Антифлюорит

Антифлюорит имеет структуру [c.286]

Во всяком случае следует заметить, что гипотеза относительно молекулы MX (простое противопоставление атомов Л1 и X) совершенно неприменима, если рассматривать кристалл, в котором разделение зарядов возникает обычно для образования диполя, соответствующего ионной формуле. Электростатическая энергия q d на единицу MX увеличивается некоторым фактором А. Фактор А превышает единицу d — расстояние М — X, Л — постоянная Маделунга) и усиливает ионный характер всей структуры Л = 1,64 для кубической решетки, соответствующей тетраэдрической связи Л = 1,75 для решетки, соответствующей пирамидальной тригональной связи (поваренная соль), и Л = 5,04 для того, что соответствует тетраэдрической резонирующей связи (антифлюорит). Принимая во внимание это перемещение электронов, находим [c.55]

Теперь можно дать общую классификацию бинарных соединений полупроводников и некоторых из известных в настоящее время тройных и четверных соединений. Эта классификация составлена из ряда таблиц, в которых указано возможное родство, начиная от основных бинарных соединений. Атомы в них обозначаются римской цифрой (их группы в периодической системе) со знаком формального заряда, соответствующего типу орбит использованной связи, но атомы, могущие быть включенными в структуру, указаны в другом месте. В табл. 11 приведены связи орбит sp (цинковая обманка и производные структуры), в табл. 12 связи орбитами (двойные слои типа SnS, а также поваренная соль), в табл. 13 — связи резонирующими орбитами sp/sp3 (антифлюорит и производные структуры). Эти таблицы были опубликованы автором в 1959 г. [73] с библиографическими справками о первых работах, относящихся к каждому соединению. Табл. 14 объединяет некоторые, менее распространенные и не так легко определяемые типы связей, которые мы и рассмотрим ниже. [c.91]

По поводу разных группировок можно сделать ряд замечаний. Первое из них касается различия между элементами 1а, Па и 1в, Пв, причем у первых имеется незаполненный электронный нижележащий уровень d, а у вторых он заполнен (см. рис. 1). Видимо, атомы 1а и Па дают комбинацию, имея больщую склонность к образованию резонирующих связей, чем связей нормальных. Так, для связи sp структуры B3AgJ (цинковая обманка) переходят к структуре В2 для s l, т. е. мы имеем двойную координацию, происходящую из-за резонанса вследствие перестановки восьми соседей вместо четырех. Также для связи рз структуры 829 (SnS) переходят к структуре В1 ( aS и BaS). И, наконец, резонирующая связь sp/sp имеется почти исключительно в соединениях атомов 1а или Па (антифлюорит I). Видимо, присутствие 10 электронов нижележащего d-уровня частично маскирует притяжение ядра и увеличивает энергию валентных электронов, благоприятствуя, таким образом, установлению резонирующих или одноэлектронных связей. Ионный характер последних в основном более значителен, чем ионный характер нормальных или двух-эл0ктронных связей. [c.89]

Ранее (ом. гл. I, 4) было изложено, что плотнейщие кубические упаковки больших анионов могут образовать две простые структуры в зависимости от природы пустот, занятых катионами структура С/ (антифлюорит) при заполнении тетраэдрических пустот и структура В1 (поваренная соль) при заполнении октаэдрических пустот. Среди многочисленных сложных структур С различными категориями катионов мы привели важный случай шпинели MgAl204, где катионы АР+ занимают положения соответственно величине отношения гм гх, но где катионы аномально переходят в положения t. На рис. 66 изображена эта структура большие сферы — кислородные ани-01нь(, маленькие заштрихованные сферы — катионы октаэдрических областей о и маленькие незаштрихованные сферы — две из тетраэдрических областей t. В положениях о ионов в два раза больше, чем в положениях /, хотя их в два раза больше, чем положений о. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология