Диполь образование

Из сравнения тепловых эффектов реакций видно, что фторирование — сильно экзотермическая реакция. Идет очень легко (в обычных условиях сопровождается деструкцией вещества) хлорирование — также экзотермическая реакция, ИДет легко бромирование по сравнению с хлорированием протекает труднее (эндотер-мичность I стадии), а иодирование практически не идет из-за большой эндотер-мичности первой стадии процесса. 68. Реакция не идет, так как она эндотермична, требует большой затраты энергии ДЯ = 346,94 — 280,06 = - -66,88 кДж/моль (см. ответ к задачам 66 и 67). 72. В изопентане 1 третичная, 2 вторичных и 9 первичных С—Н связей. На одну третичную С—Н связь приходится 22% продукта хлорирования, на одну вторичную — 14%, на одну первичную 50/9=5,5%. Относительная реакционная способность первичной, вторичной и третичной С—Н связей будет соответственно 5,5 14 22, т. е. 2,5 4. 73. а) В бутане 6 первичных и 4 вторичных С—И связей. Примем за х процентное содержание первичного галогенида и составим уравнение (6-1)/(4-32) = дс/(100 — дс), х = = 4,5%. Первичного бромистого бутила 4,5%, вторичного 95,5% б) аналогично вычисляется содержание первичного и третичного галогенидов, образующихся при бромировании изобутана. Первичного —0,6%, третичного 99,4%. 83. 2,2,4,4-Тетраметилпентан. 105. О молекулярной рефракции см. [2], I, стр. 350—352 [5], стр. 198—204. 106. О геометрической изомерии см. [1], стр. 64 [4], I, стр. 151. Конформационные превращения алканов происходят без разрыва а-связи цис-транс-изомеризация сопровождается разрывом я-связи и поэтому требуется большая затрата энергии. 111. Различие объясняется тем, что векторная сумма диполей, образованных поляризованными связями С — С1 для чис-изомера не равна, а для транс-изомера равна нулю [c.186]

Дисперсионные силы (силы Лондона). Эти силы возникают под действием электрического поля, которое создается быстро изменяющимися мгновенными диполями, образованными ядрами и электронами атомов взаимодействующих молекул. Взаимодействие между мгновенными диполями молекул приводит к их притяжению. Энергия сил Лондона Ел определяется уравнением [c.193]

Как уже было сказано выше, диполь, образованный хемо-сорбированной молекулой этилена, направлен своим положительным концом от поверхности металла. [c.49]

Межмолекулярное взаимодействие существует и между неполярными молекулами. Благодаря непрерывному перемещению электронов в атоме центры положительного и отрицательного зарядов в какой-то момент времени могут не совпадать, возникает мгновенный диполь, который, смещая электронные плотности в соседних молекулах, превращает их также в диполи. Образование мгновенных диполей и их вклад в структуру жидкости носит название дисперсионного эффекта. [c.73]

В основе сорбции на поверхности адсорбента, имеющего гидроксильные группы, лежит специфическое взаимодействие между полярной поверхностью адсорбента и полярными (или способным поляризоваться) группами или участками молекул. К таким взаимодействиям относят диполь-дипольное взаимодействие между постоянными или индуцированными диполями, образование водородной связи вплоть до образования 71-комплексов или комплексов с переносом заряда. Возможным и достаточно частым в практической работе является проявление хемосорбции, которая может привести к значительному повышению времени удерживания, резкому снижению эффективности, появлению продуктов разложения или необратимой сорбции вещества. [c.15]

Взаимодействия типа ион — индуцированный диполь. Образование связи между ионами и инду- [c.141]

Таким образом, смачивание является термодинамической функцией равновесия сил сцепления капли в системе жидкость — твердое тело — газ, характеризующихся поверхностным натяжением капли и твердого вещества. Обычно поверхностное натяжение твердого тела больше, чем поверхностное натяжение жидкости, так что растекание капли по поверхности твердого тела уменьшает энергию системы. Молекулы или атомы поверхностных слоев твердого вещества и растекающейся жидкости взаимно притягиваются (в результате действия дисперсионных сил, взаимодействия постоянных или индуцированных диполей, образования водородной свя- зи и т. д. — в зависимости от природы твердого вещества и жидкости). Поэтому важную роль при смачивании играет состав обоих поверхностных слоев. Даже следы загрязнений в неподвижной жидкой фазе, повышенная активность поверхности капилляра или ее загрязненность могут изменить свойства поверхности и существенно повлиять на процесс образования пленки неподвижной фазы. Молекулы или атомы, удаленные от поверхности более чем на несколько десятков нанометров, уже не влияют на смачивание. [c.52]

Рассмотрим теперь диэлектрик с постоянной ненулевой плотностью электрических диполей (так называемый пироэлектрик, см. Ландау и Лифшиц, 1982). Аналогом этих постоянных диполей являются аксиальные дипольные моменты g Ota отдельных нуклонов. Кроме того, у диэлектрика имеется индуцированная дипольная поляризация Р. Ее аналогом служит аксиальный обменный ток Аех (см. уравнение (9.98)), который соответствует индуцированным аксиальным диполям, образованным за счет р-волнового (дипольного) лЫ-взаимодействия на отдельных нуклонах. Таков механизм, ведущий к аксиальному двухчастичному обменному току (9.100). [c.384]

Элюирующая сила растворителя определяется в основном взаимодействием его молекул с поверхностью адсорбента. При этом не принимаются во внимание взаимодействия между молекулами растворителя и образца Однако в конечный результат элюирования, т. е. в величину к образца, бу дет вносить вклад и это взаимодействие чем более полярны будут компо ненты образца и чем сильнее растворитель, тем этот вклад будет больше Межмолекулярные взаимодействия между молекулами образца и под вижной фазы могут вызываться главным образом дисперсионными взаимо действиями, взаимодействием между диполями, образованием водородной связи и электростатическим взаимодействием. [c.35]

Полярность молекулы в целом равна векторной сумме моментов отдельных связей существуют молекулы, дипольный момент которых равен нулю, хотя они и имеют полярные связи. Это справедливо для всех молекул, где элементы симметрии таковы, что диполи, образованные связями, попарно компенсируются. Например, ди-польные моменты четыреххлористого углерода (I), метана (II), а также транс-соединений (III) равны нулю, но они больше нуля у г ис-изомеров (IV) [c.23]

Например, г<ыс-изомер смл<л -дихлорэтилена имеет значительный дипольный момент, тогда как для транс-изомера он практически равен нулю. Этого и следует ожидать, поскольку векторная сумма диполей, образованных поляризованными связями углерод — галоген, в случае цыс-изомера не равна, а в случае тронс изомера равна нулю (рис. 6-9). [c.186]

Для объяснения отрицательного поверхностного потенциала в случае диполя, образованного связью М—Н, было [c.43]

Сила, с которой ион притягивает диполь, образованный частицей газа, равна (при г э>7-) [c.277]

Уменьшение величины А АН])/п ) при последовательном фторировании бензола и его производных может быть связано с электростатическим взаимодействием диполей, образованных заместителями [40, 67]. [c.158]

Основной вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят дисперсионные силы. Наличие дисперсионных связей является следствием флюктуации атомных диполей, образованных положительно заряженными ядрами и вращающимися вокруг них электронами. Дисперсионные силы являются единственными, связывающими молекулы насыщенных углеводородов. [c.6]

Доминирующая роль сил притяжения обусловлена колебательной природой орбитальных электронов, благодаря которой могут индуцироваться переходные диполи образование диполей ведет к появлению так называемых лондоновских дисперсионных сил>. Эти силы заставляют молекулы притягиваться друг к другу, причем энергия притяжения обратно пропорциональна шестой стенени межмолекулярного расстояния (высшим и членами пренебрегаем). Следует отметить, что эти силы существуют даже в тех случаях, когда молекулы сферически симметричны и когда, согласно классической электростатике, не должно возникать никакого взаимодействия. , [c.85]

По-видимому, взаимное пересечение частицами сфер их действия, которое может быть вызвано различными причинами, означает, что энергия их взаимодействия по абсолютной величине соизмерима с кТ, а по мере уменьшения расстояния между микрообъектами может значительно превосходить ее. Сближение двух ионов противоположных знаков может привести к образованию ассоциата с характерными свойствами диполя. Образование нары ион-диполь уменьшает дальнодействие исходного иона, в связи с этим последующее присоединение ионом диполей за счет электростатических сил становится все менее вероятным. [c.132]

Другое важное средство для исследования молекулярного порядка — ЯМР спектроскопия [53, 54]. В основу метода положено, что если в молекуле имеется пара протонов, то каждый спин взаимодействует с внешним магнитным полем Н, так же как и с полем диполей, образованных спинами соседних ядер. Последнее обстоятельство приводит к малым возмущениям собственных состояний гамильтониана в эффекте Зеемана, вследствие чего сигнал в спектре появляется в виде дублета. [c.52]

С другой стороны, в первом приближении можно представить внешнее поле поляризованного капилляра как поле диполя, образованного двумя точечными зарядами +е, находящимися на расстоянии 21 друг от друга с дипольным моментом М = 2е 1 = = 2еМйУ1 = РУ. [c.137]

С = и [93, 94]. Природа сил, обеспечивающих стэкинг-взаимодействие, различна. Отчасти, стэкинг обусловлен взаимодействием между индуцированными диполями, образованными тс-электронами оснований. При исследовании димеризации кофеина в воде показано [95], что она имеет характер, типичный для комплексов с переносом заряда, а димер af является слабо п-связанным молекулярным комплексом. Кроме того, эти структуры наиболее стабильны в водных растворах, что указывает на важную роль гидрофобных взаимодействий в стабилизации стопкообразных структур. Известно, что стэкинг представляет собой сильно экзотермический процесс (AS < 0,1Д// > TAS). В то же время, гидрофобные взаимодействия являются эндотермическими и, следовательно, определяются энтропией (Д5 > 0). Поэтому нельзя безоговорочно утверждать, что гидрофобные взаимодействия являются главными силами, обеспечивающими стэкинг нуклеиновых оснований в воде. Такие выводы базируются, главным образом, на положительных значениях энтальпии и энтропии, сопутствующих гидрофобным эффектам, а также на нулевом изменении теплоемкости при переносе оснований из органических сред в воду. Однако, это не означает, что полученные в настоящее время экспериментальные результаты однозначно исключают любое участие гидрофобных эффектов в стэкинг-взаимодействиях. Интересный подход к исследованию энергетики стэкинга оснований разработали Синаноглу и Абдулнур [96]. Они развили идею о том, что поверхностное натяжение наряду с другими факторами играет важную роль в образовании стопкообразных структур. Очевидно, что для создания отдельных полостей для каждого основания необходимо совершить больше работы, чем для создания одной большой полости, которая вместит все основания без растворителя между ними. Следовательно, будет наблюдаться тенденция к упаковке оснований в одну полость. Возможно, вода проявляет такую сильную тенденцию к стабилизации стопочных структур из-за того, что она обладает относительно высоким поверхностным натяжением (-72 дин см ) по сравнению, например, с этанолом (22 дин см" ). Разница в энергии, [c.236]

Особый случай — взаимодействие между неполярными молекулами, взаимное притяжение которых объясняют наличием так называемого дисперсионного взаимодействия. Дисперсионные силы возникают за счет колебательных двил еиий ядра и электронов друг относительно друга, в результате чего в атоме возникают как бы флуктуирующие диполи. Образование этих диполей можно представить иаглядио, воспользовавшись представлением об элек- [c.127]

В pa Tgope усиление взаимодействия молекул растворенного органического вещества между собой всегда приводит к более или менее выраженной ассоциации. Ассоциация.является следствием притяжения соответствующим образом ориентирующихся диполей, образования межмолекулярных водородных связей или гидрофобного взаимодействия углеводородных радикалов дифильных молекул, например ПАВ, В адсорбционной фазе между молекулами одного вида может возникать как притяжение, ведущее к образованию адсорбированных ассОциатов (в случае адсорбции ПАВ, прямых красителей, гуминовых веществ — к образованию мицелл, состоящих из нескольких десятков молекул или ионов), так и к взаимному отталкиванию ионов и диполей, единообразная ориентация которых навязана взаимодействием углеродного скелета молекул с атомами поверхности адсорбента. При такой, ориентации нормальные к поверхности составляющие всех адсорбированных диполей имеют одинаковый знак заряда и поэтому между ними возникает отталкивание при любом вращении в плоскости, параллельной поверхности адсорбента. Целесообразно коэффициент ф —представить как произведение двух величин, из которых одна характеризует эффект ассоциации (притяжения) молекул с ростом концентрации органического компонента в обеих фазах fass, а вторая характеризует эффект взаимного отталкивания одинаково ориентированных диполей или ионов в адсорбционной фазе ф . Разумеется, изменения энергии Гиббса избирательной адсорбции растворенных веществ, связанные с этими факторами, будут иметь противоположный знак. [c.86]

Результаты нейтронографического исследования свидетельствуют о том, что диполь, образованный двумя ионизованными группами, параллелен плоскости бислоя. Ранее к это Му же выводу пришел Ханаи с соавторами на основе электрофоретических из Мере ий [54]. [c.255]

Цепной механизм , предложенный Гротгусом для объяснения электролитической проводимости, был основан на существовавшем в то время представлении, что все электролиты слабо диссоциированы. В этом случае цепной механизм состоял в разряде ионов из недиссоциированных ионньи пар, находящихся у электродов, и вращении диполей, образованных этим1 парами, с последовательными перескоками ионов от одной пары к другой Поскольку в разбавленных водных растворах кислот ионные пары отсут ствуют, механизм Гротгуса не может служить физической аналогией про цесса переноса протона и сходство между ними является формальным. [c.102]

Деванатхан [233] цитирует ряд работ, в которых в выражении для разности потенциалов используется коэффициент 2. Однако в этих работах рассматриваются не адсорбированные диполи на поверхности металла, а диполи, образованные адсорбированным ионом и его отражением в металле или хемадсорбированным атомом и атомом в решетке металла в случае ионного типа связи [235]. Мы не будем здесь рассматривать вопрос о величине коэффициента в этих случаях (см. [236] и [237]). Отметим только, что Ленгмюр, который действительно первый предложил коэффициент 2 в рассматриваемом уравнении в случае слоев, образованных адсорбированными атомами [238], использовал коэффициент 4 для слоев ориентированных полярных молекул [239]. [c.235]

Переменное электрическое поле световой волны возбуждает в веществе колебания диполей, образованных зарядами, входящими в состав молекул (электрсшы или ионы), которые, в свою очередь, создают электромагнитное поле той же частоты. Сложение этого поля с полем первичной волны приводит к изменению скорости распространения света. Отношение скорости света в вакууме с к фазовой скорости света в среде с называется показателем преломления среды п [c.6]

Чтобы понять связь физических свойств веществ с их строением, необходимо знать природу сил, действующих между молекулами. До сих пор не существует строгой теории межмолекулярных сил. Суть современных теорий сводится к тому, что выявлены три наиболее вероятные причины, обусловливающие межмолекулярное взаимодействие иеионогенных соединений (вандерваальсовысилы) — взаимодействие постоянных диполей (ориентационные силы Кеезома) взаимодействие наведенных диполей (индукционные силы Дебая) взаимодействие мгновенных диполей, образованных благодаря определенному положению электронов в молекуле (дисперсионные силы Лондона). К этим трем видам сил можно добавить силы слабого химического взаимодействия типа водородных связей и слабых комплексоподобных взаимодействий. Иногда водородные связи не выделяют из ориентационных сил, отмечая их одинаковую природу. Мелвин-Хьюз относит к межмолекулярным силам взаимодействие между ионами, хотя в равной степени их можно отнести к внутримолекулярным связям. [c.8]

В разделе V,5 мы отметили, что молекулы с периферическим диполями, образованными такими группами, как ОН, >МНг и СООН, сильно притягиваются электростатическим полем поверхности. Если их адсорбция происходит на ионных поверхностях, то величина энергии адсорбции определяется в основнам этими силами притяжения, а неполярные силы Ван-дер-Ваальса и электростатическая поляризация играют второстепенную роль [108]. [c.72]

Недавно Тотоманов [152, 153] показал, что расклинивающее положительное давление можно объяснить взаимодействием ориентированных диполей, образованных сольватно-адсорбционными слоями. Этот эффект диполь-дипольного взаимодействия тонких пленок обеспечивает более значительное расклинивающее давление, чем взаимодействие диффузионных слоев. [c.103]

Изучение дипольно-групповой релаксации в поливинилхлориде, где диполь образован атомом хлора совместно с углеродом основной цепи, показало, что, в отличие от полимеров с полярной группой в боиовой цепи, время релаксации и энергии активации данного процесса уменьшаются с увеличением концентрации низкомолекулярных веществ. [c.346]

Все группы, наличие которых в молекуле вызывает особенно большую величину дипольного момента, — это группы сложного состава —N0 , —С = Н, —N = С, —СНО и другие. Нет никакого сомнения в том, что величина дипольного момента здесь в первую очередь обусловлена полярным строением сложной группы, в то время как полярность связи самой группы с ароматическим ядром, Саром—X играет второстепенную роль. Существующее в этой последней связи распределение зарядов определенно не является симметричным, но дипольный момент, вызванный таким распределением, никогда не будет настолько велик, чтобы при сложении его с дипольным моментом полярной группы произошло изменение того направления момента, которое существует в результате распределения зарядов внутри полярной группы. Если путем комбинации такой сильно-полярной группы с атомом хлора в пара-положении удается установить направление дипольного момента группы, то одновременно определяется и направление дипольного момента внутри группы и можно установить, обращена ли группа нарУЖУ отрицательным или положительным концом диполя. На уже неоднократно использованном примере п-хлорфенилизонитрила доказывается, что отрицательный конец диполя образован направленным нарУЖУ атомом углерода изонитрильной группы. Таким образом, удается уточнить ранее приведенную схему указанием распределения зарядов [c.82]

Например, можно учесть переориентацию молекул жидкокристаллической мембраны под действием поля нервного импульса. Каждый из слоев двойного слоя фос- юлипидной мембраны имеет большой диполь, образован-1ЫЙ суммой молекулярных диполей. В электрическом юле, вызванном разрядом соседних участков мембраны [c.195]