Тропилий-катион структура

Все атомы углерода и водорода в катионе тропилия равноценны [18], так же как в бензоле, что доказывает полную симметричность ядерной и электронной структуры этого катиона. [c.263]

Катион циклогептатриена — катион тропилия, строение которого удовлетворяет требованию ароматичности, был получен еще в 1891 г., однако структура его была установлена лишь в 1954 г. [c.524]

Стабильность тропилий-иона (как и других ароматических ионов), конечно, относительна и имеет смысл лишь в сравнении этого катиона с другими катионами. В частности, он значительно стабильнее, нежели, например, трет-бутил-катион. В общем, стабильность ароматических ионов следует понимать как большую легкость их образования по сравнению с теми структурами, которые изображаются формулами Льюиса. [c.393]

Из изоциклических небензоидных ароматических систем с шестью л-электронами наиболее важны и просты по структуре циклопентадиенил-анион и тропилий-катион. [c.493]

Высокая устойчивость катионов бензила и аллила приводит к преимущественному разрыву связей в Р-положении по отношению к арильным группам или к олефиновым двойным связям степень диссоциации даже увеличивается, если отщепляемый бензильный или аллильный атом углерода содержит дополнительные алкильные группы. Полагают, что ион С,Н7, образующийся при электронном ударе, в отличие от катионов бензила, устойчивых в растворе, обладает структурой катиона тропилия, так как было показано, что в меченном дейтерием толуоле после удаления из молекулы атома водорода все атомы дейтерия становятся эквивалентными [55]. [c.316]

Можно ожидать, что бромистый тропилий по своему характеру будет впол не ароматическим с бл-электронами, распределенными по семи углеродным атомам и с малым межэлектронным отталкиванием из-за наличия положительного заряда Следует отметить, что плоская структура будет характеризоваться угловым на пряжением 19° (см. 1, табл. 4-2) для каждого угла, что может в значительной степе ни понизить ее устойчивость (см. также разд. 25-9). Трополон, который будет об сужден в разд. 25-9, обладает в определенной степени ароматическим характером Важная особенность его структуры состоит в том, что его можно рассматривать как замещенный катион тропилия. [c.738]

Бромциклогептатриен (10) существует не как ковалентное соединение, а как ионная пара, так как при вытеснении из него бромид-иона образуется ароматическая структура тропилий-катиона, что связано с выигрышем энергии. Интересно, что циклогептатриенон (тропон) (11) имеет более высокий, чем у обычных кетонов, дипольный момент (4,3 Д). Это означает, [c.309]

С точки зрения электронной структуры и химических свойств большое значение имеет азулен. По происхождению он является комбинацией электронодефицитного тропилий-катиона и электроноизбыточного циклопента-дненил-аниона [c.338]

По аналогичным причинам обладают ароматическими свойствами и циклогепта-триенил-катион (тропилий-катион), имеющий семь резонансных структур, и даже циклопропенил-катион (три резонансные структуры) [c.163]

Известны также квазиароматйческие соединения, в которых стабилизующей циклической структурой является нон. Примерами могут служить катион тропилия (циклогептатриенила, стр. 120), циклопентадиенильный анион (стр. 255), для которых п—1, а также, что более неожиданно, — циклопропенильные катионы (стр. 120), для которых п = 0. Кроме того, следует иметь в виду, что циклические структуры не обязательно должны состоять только из атомов углерода. Так, например, молекула пиридина (стр. 166), кольцо которой содержит атом азота, стабилизована, по крайней мере, не хуже бензола. [c.35]

Каждая молекула представляет собой гибрид пяти или шести эквивалентных структур, содержащих заряд или неспаренный электрон на каждом из атомов углерода. Тем не менее из этих шести соединений лишь два обладают необычно высокой стабильностью циклопентадиенил-анион и цикло-гептатриенил-катион (тропилий-ион). [c.314]

Измерение потенциала появления иона СуНт С 91) и снятие масс-спектров меченных дейтерием алкилбензолов показали, что ионСгН имеет строение катиона тропилия б, а не бензил-катиона а. Возможно также, что этот ион представляет собой равновесную смесь структур а и б. В масс-спектрах некоторых кислородсодержащих алкилбензолов более вероятной [c.199]

Незаряженные ароматические структуры (например, бензол) обладают малой энергией ) и сравнительно реакционноинертны. Ароматические ионы (например, анион циклопентадиенила, катион тропилия) энергетически выгодны и поэтому легко образуются из соответствующих неароматических соединений, но благодаря их заряженности очень реакционноспособны. [c.280]

Сам пиррол дает интенсивный молекулярный ион, а также пики с /п/е 41 40 39 и 28, которые приписываются фрагментиым ионам схема (1) . Л -Алкилпирролы подвергаются фрагментации [26] с потерей либо алкильного заместителя, либо атома водорода схема (2) . Неизвестно, претерпевает ли ион, получаемый при отщеплении атома водорода, расширение цикла с образованием пиридиниевой структуры аналогично соответствующему переходу бензильных катионов в ионы тропилия. а- и р-С-Алкил-пирролы фрагментируются по бензильному типу у р-связи (по отношению к кольцу) схема (3) , как и в случае Л -алкилпроиз-водных, полученный ион может иметь пиридиниевую структуру. Изучена также фрагментация большого числа ацилпирролов и [c.338]

Трополон обладает свойствами кислоты с константой ионизации 10" , занимая, таким образом, положение между фенолом и уксусной кислотой. Подобно фенолам, трополоны дают окрашенные комплексы с раствором хлорида железа(1П). Многие из свойств трополона говорят о его ароматичности. Так, он восстанавливается с трудом, вступает в реакцию азосочетания, его можно нитровать, сульфировать и галогенировать. Ароматичность трополона можно объяснить резонансом, в котором принимают участие две неэквивалентные структуры XIII и XIV и несколько структур, подобных XV и XVI, соответствующих стабильному катиону тропилия, содержащему 6я-электронов (1, разд1 9-6,Щ. [c.330]

В ряду производных трополона удалось найти наиболее подвижные из всех известных к настоящему времени ацилотропных систем (примеры 6 и 7 в табл. 111-5). Это связано, во-первых, с оптимальной ориентацией электронного облака неподеленной пары электронов и атакующей группы, во-вторых, с тем, что в переходном состоянии один из фрагментов биполярного иона имеет структуру устойчивого катиона тропилия. [c.89]

Из этих данных следует, что катион тропилий восстанавливается из адсорбированного состояния. Тот факт, что при одноэлектронном восстановлении катиона тропилия образуется только дитропил, свидетельствует об аномально высокой стабильности радикалов. В связи с этим было предположено [4], что в адсорбированном радикале тропилия отчасти сохраняется ионная структура и, следовательно, радикал дополнительно связан с поверхностью металла неспаренным электроном. [c.146]

Структура азулениевого катиона близка к структуре катиона тропилия с явно выраженным положительным зарядом, распределенным по углеродным атомам семичленного кольца. Это и приводит к резкому облегчению переноса электрона (Аф1/з 1,3 в). [c.154]

Опыт показывает, что при повышении температуры от 20 до 60° С, которое сопровождается увеличением высоты суммы адсорбционных предволн тропилия [2], емкостная кривая заметным образом не изменяется. Следовательно, рост адсорбционных волн в этом случае связан с ускорением либо удаления дитропила с поверхности электрода, либо проникновения катиона тропилия через пленку дитропила, структура которой сохраняется такой же, как и при комнатной температуре. [c.97]

Б циклических системах с нечётным числом звеньев, например катионе тропилия или циклонентадиенил-анионе, г,- и Ьа-переходы являются вырожденными. В то же время в циклических полиенах или ароматических углеводородах, содержащих (4п + 2) сопряженных углеродных атомов, а также и (4п + 2) л-электронов, узлы Ll, и Ьа возбуждённых состояний распределены в молекулярной структуре таким образом, что узловые плоскости проходят соответственно только через атомы (XII) или только через связи (XIII). Потенциальная энергия я-электрона, движущегося по кольцу, имеет более низкое значение при прохождении около атомных ядер, чем при прохождении над серединой связи. Такое чередование потенциальной энергии приводит к уменьшению энергии ь-состояния (XII) по сравнению с энергией Ьа-состояния (XIII). [c.1851]

Кажущаяся симметрия при последовательном разложении иона С7Н7 (с потерей С2Н2) из толуола лучше согласуется со структурой катиона тропилия (9) [119]. Недавно были опубликованы подроб- [c.49]

Решение уравнения (1.1) для циклов с числом атомов углерода = 5, 6 и 7 указывает на существование для каждого из них трех связывающих орбиталей, для заполнения которых необходимо шесть я-электронов (рис. 1.1). Таким образом, правило секстета электронов, эмпирически найденное для бензоидных систем и носившее первоначально формальный характер, вытекает как частный вывод из теории МОХ. Согласно этой теории, ионы С5Н5 и СуН , подобно бензолу должны обладать замкнутыми электронными оболочками и, следовательно, ароматической стабильностью. Действительно, циклопентадиенид-анион (8), впервые описанный еще Тиле, известен своей устойчивостью [14], которая служит причиной высокой кислотности циклопентадиена. Ароматичность циклогеп-татриенил-катиона (9), названного тропилием, была предсказана Хюккелем и подтвердилась в результате идентификации и доказательства электронной структуры тропилийбромида [13]. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Тропилий-катион структура: [c.304] [c.14] [c.496] [c.974] [c.521] [c.196] [c.353] [c.143] [c.207] [c.258] [c.465] [c.405] [c.200] [c.491] [c.160] [c.488] [c.39] [c.146] [c.109] [c.8] [c.90] [c.201] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология