Связь одноэлектронная

Согласно теории валентных связей химическая связь возникает в тех случаях, когда встречаются два атома, имеющие непарные электроны. Тогда становится возможным перекрывание электронных облаков (одноэлектронных орбиталей) непарных электронов. В результате этого между атомами появляется зона повышенной электронной плотности, обусловливающая химическую связь. [c.66]

Г. ПРИРОДА СВЯЗИ ОДНОЭЛЕКТРОННЫХ ЛИГАНДОВ С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.279]

Свойственная изолированным атомам сферическая симметрия при образовании между ними химических связей утрачивается. Поэтому N- и одноэлектронные состояния жесткой молекулы классифицируют с учетом симметрии ее ядерного полиэдра, которая может быть самой разнообразной. [c.192]

Двойная связь. ... Тройная связь. ... Трехчленное кольцо. Четырехчленное кольцо Пятичленное кольцо. . Шестичленное кольцо. Сложные эфиры. ... Семиполярная связь. . Одноэлектронная связь [c.476]

Эти закономерности могут быть качественно грубо объяснены, если принять в качестве исходных одноэлектронных волновых функций свободных атомов (до образования связи) одноэлектронные функции, изображенные графически для трех валентных состояний атома углерода на рис. 4. Исходя при этом из дополнительного предположения о том, что межатомное расстояние связанных атомов зависит от протяженности облаков соответствующих валентных электронов свободных атомов, мы придем качественно к тем же самым закономерностям, которые изображены на рис. 9. [c.98]

Возможно, что существует резонанс между структурами Льюиса и структурами, содержащими одноэлектронные связи, и тогда каждую связь следует рассматривать, как гибрид двухэлектронной связи, одноэлектронной связи и состояния, в котором ковалентная связь между атомами отсутствует. [c.570]

Невозможность объяснить все кинетические особенности электрохимического выделения металлов с какой-либо одной общей точки зрения заставляет искать новые пути истолкования этих процессов и прибегать к предположениям частного характера. Так, например, существует мнение, что перенапряжение при выделении металлов связано с числом электронов, участвующих в элементарном акте разряда (Гейровский). При этом предполагают, что одноэлектронные реакции протекают практически без торможения. В тех случаях, когда только один электрон участвует в акте разряда (или когда процесс можно разбить на ряд последовательных одноэлектронных стадий), перенапряжение должно быть низким. Если в разряде ионов металла участвуют одновременно два электрона, то следует ожидать появления высокого металлического перенапряжения. Согласно этим представлениям низкое перенапряжение, наблюдаемое при выделении таллия и серебра, связано с тем, что реакция восстановления требует участия одного электрона [c.472]

Первые два электрона в юлекулярно.м ионе Не располагаются со спаренными спинами на связывающей а-орбитали и заполняют ее. А что происходит с третьим электроном Согласно принципу запрета Паули, он не может занимать о-орбиталь, а должен разместиться на следующем, более высоком энергетическом уровне, который соответствует разрыхляющей о -орбитали. Этот третий электрон выталкивается из межъядерной области из-за наличия в ней первых двух электронов и вынужден находиться во внешней области, за пределами обоих ядер. Такой электрон оказывает на молекулярную систему разрушающее действие-он расталкивает ядра. Молекула имела бы большую устойчивость, если бы в ней не было третьего электрона. В сущности, он компенсирует действие одного из связывающих электронов, и в результате молекула испытывает эффективное связывающее действие всего одного электрона, т.е. в молекуле образуется неполная, одноэлектронная ковалентная связь. Энергия связи в ионе Нсз должна быть поэтому меньше, че.м в молекуле Н,. [c.518]

Хотя природа этих двух видов связи одинакова, но отличия имеются. Короткодействующие связи образуются в результате такого взаимодействия, что каждый электрон может быть описан самостоятельной волновой функцией — одноэлектронное приближение. Дальнодействующие же связи являются результатом коллективного движения электронов. [c.114]

В первой главе мы уже рассмотрели понятие о молекулярных орбиталях и спин-орбиталях в связи с обсуждением одноэлектронного приближения и метода ССП (метода Хартри — Фока). Здесь мы остановимся на теории МО более детально. Начнем с вопроса о способе представления молекулярных орбиталей. [c.175]

Рассмотренные примеры показывают, что способность атома образовывать ковалентные связи обусловливается не только одноэлектронными, но и двухэлектронными облаками или соответственно наличием свободных орбиталей. [c.65]

Дело в том, что свойства молекулярных систем можно разбить на два класса одноэлектронные и коллективные. Одноэлектронными называют те свойства, которые в первом приближении связаны с поведением отдельных электронов (например, потенциалы ионизации, электронные спектры). Коллективные же свойства. уже в первом приближении связаны с поведением всех электронов молекулы. Примерами коллективных свойств могут служить полная энергия молекулы, суммарная энергия ее связей, дипольный момент, равновесные межъядерные расстояния. [c.209]

В состоянии слабой одноэлектронной гомеополярной связи, осуществляемой за счет затягивания валентного электрона адсорбирующейся частицы в поверхностную зону решетки. При этол в запрещенной зоне кристалла возникает локальный уровень. [c.66]

Ли Л2 — вероятность пребывания атома в состоянии одноэлектронной, ковалентной и ионной связи, соответственно. Очевидно, что [c.66]

Ковалентные химические связи между однотипными или различными атомами обусловлены наиболее удаленными от центра, или валентными, электронами. Когда говорят об электронах, следует, пожалуй, подразумевать электронные облака, т. е. плотность распределения электронов. Радиальное и угловое распределение плотности электронов описывается одноэлектронными волновыми функциями Ч , называемыми также атомными орбиталями, которые получают путем решения квантово-механического уравнения Шредингера [c.95]

Изучение электронного строения атомов начинается с описания в рамках одноэлектронного приближения оболочечной модели. Переходя от теории атома к теории молекул, естественно сохранить ту же последовательность изложения. Под атомными функциями далее понимают функции, точка центрирования которых совпадает с ядром. Явный вид волновой функции в общем случае отличен от вида функции свободного атома. Будем считать, что атомная задача решена известны численные характеристики различных атомных величин, включая и значения орбитальных энергий. Особый интерес представляют слабосвязанные атомные электроны, волновые функции которых наиболее существенным образом деформируются в ходе образования химической связи. Разделение электронов на более и менее существенные не всегда однозначно, приходится делать те или иные допущения, справедливость которых впоследствии проверяется на уровне точных расчетов. Примером тому может служить исследование роли -электронов атомов переходных металлов в энергии связи молекул. [c.208]

К представлениям об одноэлектронных орбиталях с определенной симметрией (так называемая модель отталкивания пар электронов). Здесь эта теория не рассматривается, так как попытки ее вывода и интерпретации (с помощью принципа Паули) внесли бы известное замешательство в наши представления. Следует, однако, указать на то, что уменьшение угла связи по сравнению с теоретическим значением в ряду соединений [c.92]

Реализация стадий одноэлектронного переноса — типичное явление в электрохимии органических соединений. Если при этом в электродной реакции в качестве исходных реагентов принимают участие молекулы или ионы органических веществ, не имеющие неспаренных электронов, то образующиеся продукты оказываются свободными радикалами или ион-радикалами, которые, как правило, весьма неустойчивы и претерпевают дальнейшие превращения. Один из возможных путей стабилизации радикальных частиц — их димеризация, в результате которой за счет двух неспаренных электронов образуется новая связь, например а-связь между двумя углеродными атомами, а молекулярная масса частицы удваивается. [c.247]

В действительности, как правило, при прочной (двухэлектронной) связи не образуются ни чисто гомеополярные, ни чисто ионные связи. Одноэлектронно (слабо) связанные атомы или радикалы обладают свободной валентностью и реакционноспособны , что и является причиной каталитического ускорения реакций. Двухэлектронные связи приводят к образованию прочных поверхностных соединений, не обладающих реакционной способностью и могущих являться причиной хемосорб-ционного отравления поверхности. В зависимости от типа полупроводника (и или р) адсорбция будет сопровождаться связью донорного или акцепторного типа, что и определяет селективность действия катализаторов полупроводникового типа. [c.302]

Взаимосвязь между локализацией электронов (или, наоборот, делокализацией) и корреляцией имеет важное значение для химической связи. Одноэлектронная связь является результатом в основном делокализации, тогда как в случае двухэлектронной связи делокализация (интерференция) и корреляция конкурируют, приводя к такому снижению энергии, которое помогает электронам избегать друг друга [1]. В многоэлектронных молекулах имеется конкуренция между образованием строго локализованных двухцентровых связей, которому благоприятствует корреляция, и резонансом между локализованными структурами, т. е. делокализацией. Из классических моделей химической связи в методе ВС (валентных связей) переоценивается корреляция, а в методе МО — делокализация [2]. Можно улучшить метод ВС путем учета резонанса или метод МО путем учета конфигурационного взаимодействия. Можно также одновременно учитывать делокализацию и корреляцию, как, например, в методе ВКВЛО [3] (теория возмущений для [c.165]

Комплексы, содержащие одноэлектронные лиганды, обсуждаются после комплексов с п-связанными лигандами по нескольким причинам. Во-первых, одноэлектронные лиганды часто встречаются в комплексах, содержащих другие органические лиганды, например n- sHs-rpynny. Во-вторых, иногда не ясно, к какому типу отнести рассматриваемую группу к я- или а-связанным лигандам. Поскольку л-связь лигандов с металлом менее обычна, чем простая ковалентная а-связь одноэлектронных лигандов, с первыми типами связи желательно ознакомиться до того, как будет рассмотрена их роль в ком плексах, содержащих а-связанные лиганды. Далее, одноэлектронные лиганды занимают в координационной сфере металла только одно координационное место и поэтому меньше влияют на химические свойства комплексов по сравнению с теми органическими лигандами, которые занимают несколько координационных мест и в образовании связи с которыми участвует большое число электронов металла. По этим причинам одноэлектронные лиганды, как показано ниже, встречаются в различных типах комплексов. [c.262]

Струк- тура Двухэлектрон-иая связь Одноэлектронная связь [c.155]

Поскольку пребывание двух электронов в поле действия двух ядер энергетически выгоднее, чем нахождение каждого электрона в моле своего ядра, в образовании ковалентных связей принимают участие все одноэлектронные облака. Например, атомы кислорода и азота могут соединяться с двумя и тремя (соответственно) одновалент-1ЫМИ атомами водорода [c.66]

Молекулярный ион содержит три электрона. Потому в основном состоянии он имеет электронную конфигурацию (а) (а ). Два электрона в нем связывающие, а один - разряхляющий, что означает наличие одного эффективного связывающего электрона, т.е. одноэлектронной связи. Длина связи в И2 должна быть больше, чем в Н2, из-за меньшего эффективного числа связывающих электронов в Н2 (неполная одноэлектронная связь по сравнению с полной двухэлектронной связью). Молекулярный ион Н2 изоэлектронен с Не (в каждом из них по три электрона). [c.519]

Все сказанное выше относится к кислотным катализаторам. Труднее представить механизм образования карбониевых ионов на катализаторах без кислых носителей. Здесь можно обратиться к электронным представлениям в катализе , согласно которым вслёдствие дефектов решетки полупроводника и наличия примесей могут образовываться узлы решетки с избытком электронов или с их недостатком ( дырки ). При наличии таких дырок нетрудно представить себе, что хемосорбированный радикал с одноэлектронной связью с поверхностью катализатора или хемосорбированный водород при взаимодействии с дыркой передадут ей электрон и превратятся соответственно в карбониевый ион или протон [c.127]

Для некоторых молекул в образовании химической связц определенную роль играют не электронные пары, а отдельные электроны. Это наиболее отчетливо видно на примере ионизированной молекулы водорода Нг, которая получается при электронной бомбардировке молекулярного водорода. Спектральные исследования показывают, что расстояние между ядрами в этой частице составляет 108 пм, а энергия связи равна 2,65 В таким образом, это довольно прочная молекула. Поскольку в Нг имеется только один электрон, то очевидно, что в данной молекуле осуществляется одноэлектронная связь. [c.99]

Одноэлектронные и коллективные свойства. Локазизованные МО удобны. Однако от применения ЛМО физическая сущность связи в молекуле не изменяется, электроны по-прежнему делокализованы и принадлежат всем ядрам молекулы. Делокализованные орбитали отражают эту реальность. Они описывают так называемые одноэлектронные свойства, т. е. свойства, зависящие от состояния электронов в молекуле, как, например, потенциал ионизации молекулы или энергию возбуждения электрона. [c.101]

Обозначим — общее число адсорбированных атомов (молекул) Л о — число атомов в состоянии одноэлектронной связи N1 — число ковалентно связанных атомов N2 — число ионносвязанных атомов [c.66]

Электронная теория катализа допускает существование разных видов связи хемосорбированных частиц из газа на поверхности полупроводника слабой одноэлектронной связи и двух видов прочной двухэлектронной связи — акцепторной и донорной, которые в свою очередь могут иметь ковалентный или ионный характер в зависимости от природы адсорбируемой частицы. Предположим, что адсорбируемая частица является одновалентным атомом электроположительным атомом А (типа Na) или электроотрицательным атомом В (типа С1), а катализатор — полупроводниковый ионный кристалл состава MR (типа Na l), который имеет в узлах решетки и на поверхности кристалла частицы М+, R , М и R. При этом будут наблюдаться следующие шесть случаев химической связи, показанные на схеме (в двух случаях — 2 и 5 — связь не образуется). [c.455]

Одноэлектронный вариант. Единственный электрон атома А, посаженного на поверхность, уже не является его собственностьк), а принадлежит всей системе (рис. 39,/). Электрон атома А затягивается в решетку, его облако деформировано, что и обусловливает связь между А и кристаллом—одноэлектронная связь типа молекулярного иона (непрочная связь). [c.162]

Эта реакция относится к окислительно-восстановительным, и ее можно рассматривать, с одной стороны, как реакцию восстановления кетона металлом, а с другой стороны (что в данном случае более существенно)—как окисление металла кетоном, По-видимому, происходит одноэлектронный перенос от атома натрия (который при этом окисляется) к наиболее электроотрицательному элементу — атому кислорода. Так как у последнего не может быть более октета электронов, происходит гомолитический разрыв связи С = 0, один электрон полностью отходит к атому углерода, а между атомами кислорода и натрия образуется ионная связь молекула кетона превращается в анион-радикал. Присутствие неснаренного электрона можно обнаружить методом ЭПР система кетон — натрий обладает парамагнитными свойствами. О наличии неспаренпого электрона свидетельствует также способность кетилов натрия мгпоиеп- [c.303]

Итак, мы познакомились с двумя приближенными решениями уравнения Шрёдингера для молекул. Ранее (разд. 6.2.1) было показано, как, исходя из одноэлектронной модели молекулярного иона водорода Нг+, можно построить в некотором роде периодическую систему двухатомных молекул. Для применяемого при этом метода молекулярных орбиталей (МО) характерно заполнение молекулярной (а не атомной) орбитали ф последовательно одним, а затем и двумя электронами. В методе валентных связей (ВС) Гейтлера — Лондона исходят из атомных орбиталей, занятых одним электроном, а далее переходят к двухэлектронной системе (Не или На) путем линейной комбинации занятых атомных орбиталей, в которой учитывается неразличимость электронов. [c.87]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Химическая связь (0) -- [ c.11 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.52 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.163 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.42 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.112 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.114 ]

Общая химия (1974) -- [ c.138 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.0 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.312 ]

Природа химической связи (1947) -- [ c.22 , c.255 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология