Эффект электропревращениЯ

При работе со стационарными электродами преимущество нормальной импульсной полярографии проявляется еще и в том, что при соответствующем подборе Ео на электроде за время может протекать электрохимическая реакция. Обратная той, которая протекает за время т. В таких случаях эффект электропревращения (например, эффект электроосаждения металлов из растворов) должен проявляться а НИП в меньшей степени, чем в тех случаях, когда за время /в электрохимическая реакция на электроде не протекает. Малая степень электропревращения вещества позволила, например, определить при работе с СРЭ 10 AI концентрации галогенидов в раСплаве нитратов щелочных металлов [135]. НИП этих расплавов имели хорошо выраженную форму, а классические полярограммы искажались из-за низкой растворимости галогенидов ртути в расплаве. При регистрации НИП произведение активностей ионов галогенидов и ионов ртути в расплаве не достигало произведения растворимости. [c.72]

Согласно теории специфической адсорбции деполяризатора в нормальной импульсной полярографии 133] (см. разд. I. 2.4) максимум на НИП, обусловленный адсорбцией, объясняется тем, что создается минимум концентрации деполяризатора сразу же за двойным электрическим слоем из-за непрерывного роста поверхности РКЭ. Однако появление пиков на НИП и зависимость их высоты от времени 4 можно объяснить и эффектом электропревращения деполяризатора за это время [138]. Чем отрицательнее потенциал электрода после наложения импульса напряжения, тем быстрее протекает электрорастворение пленки деполяризатора. Поэтому, начиная с определенного значения импульса, количество электричества, регистрируемое за время и, начинает уменьшаться, так как все большая часть пленки растворяется за время 4- [c.76]

Эффект электропревращения больше проявляется при задержке развертки напряжения после достижения Япред (или потенциала максимума), чем при повторных записях (см. № 1—4, 7, 8). Это объясняется тем, что во втором случае электрод больше времени находится в таких условиях, при которых через него не протекает предельный ток. [c.76]

Эффект электропревращения проявляется тем больше, чем меньше отношение в/т (ср. № 5 и б, 9 и 10 в табл. 9, а также 1—3 и 4, 7 и 8, 9 и 10 в табл. 10). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология