Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полярография нормальная импульсная

    Расчеты показывают, что при любой степени обратимости электрохимической реакции нормальные импульсные полярограммы имеют форму, аналогичную волнам в постояннотоковой полярографии, за исключением двух особенностей. Во-первых, предельный диффузионный ток в импульсном режиме оказывается значительно больше, чем в постояннотоковой полярографии. Во-вторых, из-за сокращения длительности электролиза параметры волны Е п, крутизна наклона и др.) оказываются более чувствительными к скорости переноса заряда, причем чувствительность возрастает с уменьшением длительности и. [c.344]


    Существуют две разновидности метода импульсной полярографии нормальная и дифференциальная. [c.285]

    К этой же группе методов следует отнести и нормальную импульсную полярографию, в которой изменение потенциала РКЭ или СРКЭ от начального значения имеет вид прямоугольных импульсов с линейно растущей амплитудой А . При этом каждый импульс подается в сравнительно короткий промежуток времени перед концом жизни капли. Примерно такая же форма фарадеевского тока получается при изменении потенциала статического ртутного капельного электрода. Для подавления емкостной помехи в режиме нормальной импульсной полярографии используется вре- [c.317]

    НОРМАЛЬНАЯ ИМПУЛЬСНАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ [c.341]

    Присущее полярографии недостаточно высокое отношение фарадеевского сигнала к емкостному току, лимитирующее нижнюю границу определяемых концентраций, привело к появлению более совершенных аппаратурных методов, в частности импульсных вариантов, к которым относится нормальная импульсная полярография. [c.341]

    При использовании в нормальной импульсной полярографии вместо ртутного капающего электрода СРКЭ с неизменной площа-344 [c.344]

    Таким образом, уровень емкостной помехи в нормальной импульсной и в постояннотоковой полярографии на РКЭ практически одинаков. В то же время импульсный режим позволяет существенно увеличить регистрируемые значения фарадеевского тока, а значит, и отношение сигнал/помеха. В результате этого минимальные содержания, определяемые с помощью нормальной импульсной полярографии на РКЭ, почти на порядок меньше, чем в постояннотоковом режиме и составляют примерно мкмоль/л, а предел обнаружения имеет порядок 10 моль/л. [c.346]

    Нормальная импульсная вольтамперометрия. Так называют метод, в аппаратурном плане не отличающийся от нормальной импульсной полярографии, в котором используются стационарные индикаторные электроды. Соотношения (9.45) и (9.47), описывающие вольт-амперные и временные зависимости фарадеевского тока, обусловленного одиночным импульсом (скачком) потенциала, справедливы и в случае стационарных электродов. Существенным отличием является то, что в этом методе не происходит смены электрода после каждого импульса. Следовательно, фарадеевский ток, вызванный действием предыдущих импульсов, продолжает существовать и во время следующего поляризующего импульса. [c.347]

    Данная разновидность вольтамперометрии в отношении аппаратурной реализации в основном аналогична нормальной импульсной полярографии. Однако ее существенным отличием является то, что в этом методе поляризующие импульсы со сравнительно небольшой и неизменной амплитудой А (обычно от 10 до 100 мВ) накладываются на постояннотоковую развертку электродного потенциала Е, который изменяется по ступенчатому или линейному закону (рис. 9.8, б). При этом осуществляется двойная выборка тока - перед импульсом и в его конце - с вычитанием первой выборки из второй, что позволяет достаточно эффективно уменьшить в [c.349]


    Как и в режиме нормальной импульсной полярографии, составляющей (/си)в по сравнению с величиной /сп можно пренебречь. Во время выборки перед началом импульса составляющая /си будет отсутствовать, а постояннотоковая составляющая описывается выражением [c.354]

    Существует два способа наложения импульсов и соответственно две разновидности импульсной полярографии — нормальная и дифференциальная. [c.744]

    Для нормальной импульсной полярографии величина с = 5-10 М, разрешающая способность та же, что у [c.744]

    В импульсной полярографии ток ячейки обычно состоит из трех основных составляющих диффузионного тока до подачи импульса, емкостной и диффузионной составляющих, возникающих под действием импульса. Характер изменения напряжения и токов ячейки за время жизни капли в дифференциальной импульсной полярографии представлен на рис. 4-2. В случае нормальной импульсной полярограммы диффузионная составляющая тока ячейки от капли к капле практически не изменяется. Импульсные составляющие при этом возрастают, причем характер их изменения в течение жизни капли остается таким, как на рис. 4-2. [c.90]

    Таким образом, аналитические показатели, достигнутые с помощью этого метода, находятся на уровне данных полярографии переменного тока. Однако в отличие от последней метод нормальной импульсной полярографии не столь критичен к концентрации фонового электролита. Подобно классическому методу постоянного тока он допускает возможность анализа в растворах сильных электролитов с концентрацией до 0,01 моль. [c.95]

    При таком способе поляризации электрода полярограммы идентичны классическим полярограммам. Однако предельный ток в нормальной импульсной полярографии значительно больше, чем в обычной полярографии, так как промежуток времени с момента наложения импульса [c.510]

    Высота пика тока в методах синусоидальной, квадратноволновой и дифференциальной импульсной полярографии зависит от степени обратимости электродного процесса. В нормальной импульсной полярографии обратимость процесса не влияет на величину регистрируемого тока. [c.511]

    Уже в первых работах по импульсной полярографии была предложена регистрация двух видов импульсных полярограмм — нормальной импульсной полярограммы (НИП) и дифференциальной -импульсной полярограммы (ДИП). НИП получают при постоянном значении и пропорционально увеличивающимися со временем значениями АЕ. Начальный потенциал о выбирают в области значений потенциалов основания волны определяемого деполяризатора на классической полярограмме. По форме НИП напоминают таст-полярограммы (рис. 2). ДИП получают при линейном изменении начального потенциала и при постоянном значении АЕ. По форме ДИП (рис. 3) напоминают стробированные переменнотоковые полярограммы. Регистрацию ДИП можно проводить и при ступенчатом изменении начального напряжения от капли к капле с постоянной разностью начальных потенциалов между двумя последующими каплями. На форме ДИП такое изменение не сказывается. [c.16]

Рис. 20.7. Зависимость потенциала электрода от времени в нормальной импульсной полярографии. Рис. 20.7. <a href="/info/1910437">Зависимость потенциала электрода</a> от времени в <a href="/info/133998">нормальной импульсной</a> полярографии.
    Метод нормальной импульсной полярографии дает в отличие от трех рассмотренных методов, включая дифференциальную импульсную полярографию, кривые, напоминающие волны в классической полярографии [23]. [c.522]

    Из этого уравнения можно вывести выражение для предельного тока в нормальной импульсной полярографии  [c.522]

    Другим критерием обратимости, специфичным для методов переменнотоковой полярографии, является ширина пиков тока, которая точно определена для обратимых процессов. В этом случае пики симметричны относительно прямой, перпендикулярной оси потенциалов и пересекающей ее при потенциале максимума. Поскольку зависимость тока от потенциала во всех рассмотренных методах, исключая нормальную импульсную полярографию, аналогична (различия проявляются только в величине константы), то пики тока должны иметь одинаковую ширину во всех этих методах. Обычно определяют ширину пика на половине его высоты и выражают эту ширину в милливольтах. [c.523]

    Из уравнения (20.61) можно легко получить выражение для скорости массопереноса деполяризатора в методе нормальной импульсной полярографии  [c.528]

    Представляется, что в недалеком будущем получит более широкое применение и метод нормальной импульсной полярографии. [c.530]

    Отсюда следует, что метод нормальной импульсной полярографии применим для полного кинетического анализа электродных процессов, протекающих с умеренной скоростью. [c.532]

    Из этого уравнения следует, что при данной концентрации наблюдаемые токи тем больше, чем больше скорость массопереноса V. Поэтому исходной точкой при обсуждении должно служить сравнение скоростей массопереноса, которые были определены уравнениями (20.67) — (20.69) и (20.71). Рассчитанные на основе этих уравнений скорости массопереноса приводились ранее. Они составляют 1,3-10 , 1,2-10 , 3-10" и 1,2-10" см/с соответственно для синусоидальной, квадратноволновой, дифференциальной импульсной и нормальной импульсной полярографии в условиях, типичных для каждого из методов. [c.535]


    Методы переменнотоковой полярографии (за исключением нормальной импульсной полярографии) имеют еще одно достоинство по сравнению с классической полярографией — значительно большую разрешающую способность в случае анализа смесей. В классической полярографии практически нельзя анализировать смеси веществ, если разности потенциалов полуволны компонентов смеси меньше 200/я мВ, так как в подобных случаях из-за взаимоналожения токов не получают раздельных волн. [c.537]

    Иногда концентрационные пределы обнаружения вычисляют путем деления предела обнаружения по Кайзеру на величину So, вычисляемую по уравнению (14). Для нормальной импульсной полярографии такой прием рекомендован в работе [101]. Легко показать, что доверительная вероятность обнаружения вычисленной таким образом концентрации существенно меньше доверительной вероятности обнаружения деполяризатора в растворе по аналитическому сигналу, равному пределу обнаружений по Кайзеру. [c.42]

    Нормальная импульсная полярография превосходит классическую полярографию по разрешающей способности благодаря возможности выбора начального потенциала на площадке предельного тока мешающего более электроположительного деполяризатора. Однако даже та компенсация остаточного тока, которая предусмотрена в приборе А-3100 (см. разд. О. 2), ограничена,, и НИП значительно уступают по разрешающей способности ДИП. [c.42]

    В конце 1960-х гг. стали выпускаться полярографы СРА-3 этого типа, а в начале 1970-х гг. — серия приборов фирмы Принстон Эплайд Рисерч Корпорейшн. Полярографический анализатор РАК-174 этой фирмы предназначен для исследований методами полярографии постоянного тока,у. таст-полярографии, нормальной импульсной полярографии, дифференциальной импульсной полярографии и вольтамперометрии на стационарном электроде с линейной разверткой потенциала. Потепциостат анализатора может подавать на вспомогательный электрод напряжение от —80 до -[-80 В при силе тока до 20 мА для того, чтобы компенсировать омическое падение напряжения в цепи электролизера. Разность потенциалов вспомогательного электрода и электрода сравнения, котор1 й устанавливают возможно ближе к двойному электрическому слою индикаторного электрода, подается через цепь обратной связи по напряжению на вход потен-циостата наряду с суммарным напряжением развертки (или начального напряжения) и импульса напряжения. [c.133]

    Поскольку условия поляризации электрода в хроноамперо-метрии и нормальной импульсной полярографии идентичны, временные и вольт-амперные зависимости фарадеевского тока должны быть аналогичны не только при диффузионных ограничениях, но и в более общем случае, когда ток кроме диффузии лимитируется скоростью переноса заряда. При этом хроноамперометрическая зависимость /(О, выраженная уравнением (9.28), справедлива для нормальной импульсной полярографии при 1 = 1. Следовательно, вольт-амперная зависимость в условиях нормальной импульсной полярографии описывается выражением [c.344]

    Следует заметить, что существует аппаратурная разновидность нормальной импульсной полярографии, в которой выборка тока проводится дважды - перед началом поляризующего импульса и в его конце, а регистрируемый сигнал представляет собой разность токов второй и первой выборки. Такой прием позволяет, во-первых, устранить (если имеется) начальный постояннотоковый уровень фарадеевского тока /( о, (к), соответствующий потенциалу Ео, и, во-вторых, выполнить вычитание постояннотоковых составляющих емкостных токов i n E, t ) - i niEo, ta), определяемых выражением (9.48) при потенциалах Е = Е + A jv и Ео. Однако это вычитание не дает значительного снижения емкостной помехи из-за достаточно большого различия Е и Ео (на величину амплитуды импульса AEn, которая может доходить до 1 В и более) и, как следствие, из-за существенного различия i( ) и i( o). К тому же, если потенциал нулевого заряда Е имеет значение между и о, то выбранные значения емкостных токов будут иметь противоположные знаки и, следовательно, будут складываться. По этим причинам двойная выборка и вычитание токов не дают существенного увеличения возможностей нормальной импульсной полярографии на РКЭ. [c.346]

    Импульсную составляющую тока - основную для данного варианта вольтамперометрии, как и в варианте нормальной импульсной полярографии, можно найти из уравнения (8.91), за исключением того, что теперь АШ4(/н) = где = пд(Е - Е у П -безразмерный потенциал постояннотоковой развертки, который при ее ступенчатом характере изменяется согласно зависимости Е = Ео - (М- 1)-5 (Ы- порядковый номер импульса) = - А А = пдАЕН - безразмерные амплитуды импульса. Полученное таким образом выражение для импульсного тока / идентично (9.44), а после упрощений - и (9.45), если в этих выражениях заменить 1 - на Й1 п - При этом ток, выбранный в конце действия импульса, также описывается выражением, аналогичным выражению (9.46)  [c.350]

    Емкостный ток. Характер емкостного тока в дифференциальной импульсной полярографии аналогичен емкостному току в условиях нормальной импульсной полярографии при выборке в конце поляризующего импульса емкостный ток /с содержит постояннотоковую /сп и импульсную /си составляющие, т.е. /с = /сп+ /си-Поэтому обе составляющие описываются прежними соотношениями (9.48) и (9.50), в которых для рассматриваемых условий Е = Е = Е -АЕ = Е -АЕИ,аАЕы = АЕ  [c.354]

    Нормальная импульсная полярография. Индикаторный электрод поляризуют линейно увеличивающимися импульсами постоянного напряжения, налагаемыми на постоянный начальный потенхщал. Каждый импульс подают на новую каплю, и через 50 мс потенциал возвращается к исходной величине (рис. 6.26а). Нормальная импульсная полярограмма (рис. 6.265) имеет ту же форму, что и классическая (рис. 6.27). [c.744]

    Рнс. 10.41. Развертка поляризующего напряжения в нормальной импульсной полярографии (а) и нормальная импульсная поляротрамма (б) [c.174]

    Аналитические свойства полярографа характеризуются следующими основными показателями. При анализе по дифференциальным им-пульсным полярограм-мам чувствительность определения обратимо и необратимо восстанавливающихся элементов достигает соответственно 10 " и 5-10 моль. Разрешающая способность При определении кадмия в присутствии меди составляет Ю". Чувствительность и разрешающая способность определений по нормальной импульсной полярограмме равны соответственно 10 моль и 5 000 (1 мг л урана в присутствии 5 000 мг л железа). [c.95]

    Необходимо особо подчеркнуть, что применение надежного метода отделения неимпульсного диффузионного тока от импульсного открывает широкие перспективы использования нормальной импульсной полярографии в области автоматического контроля производственных процессов, так как в этом случае измерение предельного тока анализируемого компонента становится независимым от колебаний концентрации ранее восстанавливающихся элементов. [c.95]

    Уравнения (20.62) и (20.62а) действительны только для импульсов с небольшой амплитудой. Для определения обратимости в случае нормальной импульсной полярографии можно использовать уравнение, идентичное уравнению Томеша. [c.524]

    В исследованиях кинетики необратимых электродных процессов нормальную импульсную полярографию применили также Олдем и Парри [30]. [c.532]

    Нормальная импульсная полярография превосходит классическую, полярографию по разрешающей способности более чем в 10 раз благодаря тому, что при импульсном режиме в конце времени выдержки элек-. трода к моменту наложения импульса сопутствующий электроположительный деполяризатор практически полностью исчезает из диффузионного слоя при собт-ветствующем подборе Eq [38]. [c.19]

    Безусловное преимущество имеет нормальная- импульсная полярография перед вольтамперометрией постоянного тока при работе с твердыми индикаторными электродами [20, 39, 40—43]. При регистрации НИП лакие электроды в меньшей степени покрываются продуктами электрохимической реакции. Твердые электроды удобны для непрерывного контроля состава технологических растворов в. проточных ячейках. Следовательно, и для этого анализа импульсная вольтамперометрия предпочтительнее классической [42—45]. [c.20]


Смотреть страницы где упоминается термин Полярография нормальная импульсная: [c.429]    [c.383]    [c.536]    [c.8]    [c.19]   
Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.341 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.174 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.353 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция в полярографии импульсной нормальной

Импульсный полярограф

Нормальная импульсная полярография с двухступенчатыми импульсами потенциала

Полярограф

Полярография

Полярография импульсная



© 2024 chem21.info Реклама на сайте