Фотолиз, радиолиз и реакции в электрическом разряде

ФОТОЛИЗ, РАДИОЛИЗ И РЕАКЦИИ В ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ РАЗРЯДЕ [c.39]

Среди многочисленных методов получения свободных органических радикалов наибольшее распространение получили следующие [1—6] 1) термическое разложение, 2) электрический разряд в газах, 3) электронное облучение, 4) радиолиз Т Лучами, 5) фотолиз. За последнее десятилетие наряду с ними стал интенсивно развиваться также метод электрохимического генерирования (ЭХГ) свободных радикалов, обладающий рядом особенностей и достоинств по сравнению с ранее перечисленными. Для ЭХГ свободных радикалов чаще используются реакции электровосстановления, реже — электроокисления в первом случае, как правило, получаются радикал-анионы, во втором — радикал-катионы [c.7]

Термическое дегидрирование, правда в более жестких условиях, наблюдается и при пиролизе метана, в том числе в избытке водорода [557—560], причем для этой реакции определены кинетические параметры [468]. Фотолиз метана или его смесей с водой в твердой или газовой фазе также приводит к метилену 561—563] аналогично проходит (-радиолиз метана 562, 564], облучение его электронами [565], а также пропускание через него электрического разряда (см., например, [4]). Аналогично протекает и фотолиз силана [66, 549]. [c.85]

Несмотря на то что исследования ЭПР атомов и малых радикалов в газо вой фазе [28, 170, 171] очень важны для понимания основ спектроскопии и атомных структур, эти частицы имеют большее отношение к полимерным системам, если они находятся в конденсированной фазе. Довольно большое число малых радикалов такого типа, которые, очевидно, принимают участие в различных реакциях полимеров, было обнаружено с помощью спектров ЭПР, полученных при изучении конденсированных систем. Результаты таких работ постепенно расширили наши знания о свойствах этих радикалов и о влиянии на них окружения. Малые радикалы были получены с помощью нагревания [172], электрического разряда [40, 41, 43, 59, 60, 93, 94], фотолиза [39, 44, 59, 66, 76, 84, 117, 161] и радиолиза [35, 38, 55, 556, 72, 118, 119, 124, 134, 160, 173а, 183, 186, 195, 196, 210—212] и исследованы при низких температурах. [c.440]

Возвращаясь к общим вопросам генерирования карбенов и их аналогов, можно в первую очередь отметить разнообразие попыток классификации соответствующих методов как по типам генерируемых частиц (см., например, [4]), так и по используемым источникам [7]. Методически более оправданно разделение методов генерирования карбенов на две большие группы. В первую группу попадают все энергетические методы, при использовании которых карбеноподобная молекула образуется из стабильного в нормальных условиях предшественника в результате подвода дополнительной энергии в виде тепла, фотолиза, радиолиза, электрического разряда и т. п. Реакции этого типа формально мономолекулярны, хотя не исключается, например, последовательный разрыв двух а-связей у центрального атома, а также участие катализатора или материала поверхности реактора, что позволяет проводить реакцию в более мягких условиях. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология