Реакции фотолиза

Таким образом, общая стехиометрия реакции фотолиза может быть представлена следующей серией уравнений [c.324]

О -Н О3 = 2О2, следующий ла первичным процессом О3 f h = 02 + 0 в реакции фотолиза озона видимым светом. [c.162]

Можно оценить также абсолютную скорость диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов. Для этой цели необходимо знать скорость образования углеводородов С2 (этана и этилена) как функцию интенсивности света при реакции фотолиза диэтилртути. Скорость образования С2 [284] [c.225]

Для третьей группы фотохимических реакций квантовый выход больще единицы. Чаще всего он близок к двум или трем. Примером является реакция фотолиза (разложение под действием света) иодида водорода. Механизм этой реакции можно записать так [c.314]

Реакции с квантовым выходом у>1. Примером является реакция фотолиза иодистого водорода [c.258]

Суммарная реакция фотосинтеза, приведенная выше, может быть разделена на две независимые реакции реакцию фотолиза воды и реакцию восстановления углекислоты. [c.124]

Предполагают [5], что в превращениях оксидов азота участвуют гидроксидные (ОН-) и гидропероксидные (НО 2) радикалы, возникающие в реакциях фотолиза воды и разложения углеводородов. Обнаружено, что НО 2 является важной промежуточной частицей в процессах горения и образования фотохимического смога. Он активно участвует в окислении N0 [c.14]

Значение квантового выхода реакции фотолиза иодметилата [c.93]

Примерами фотохимических реакций с квантовым выходом (Ф), равным единице, могут служить реакции фотолиза (фоторазложения) паров ацетона [c.162]

Общепринято представление о том, что молекулярный кислород атмосферы имеет биогенное происхождение, и его появление непосредственно связано с формированием нового типа фотосинтеза, при котором в качестве донора электронов используется вода. В условиях первобытной Земли до возникновения выделяющих кислород фотосинтезирующих эубактерий единственным источником свободного кислорода была реакция фотолиза паров воды в атмосфере, происходящая под действием коротковолнового ультрафиолета. Однако количество фотолитического кислорода было ничтожным. Образующийся кислород использовался для окисления газов первобытной атмосферы и восстановленных минералов, входящих в состав земной коры. [c.326]

При фотолизе ацетонитрила (К = 1849 А) основными продуктами реакции являются водород, цианистый водород, дициан, метан, этан и пропионитрил Первичными реакциями фотолиза являются следующие [c.409]

Поверхностно-активные вещества, о которых мы говорили в разд. 21.6, также способны эффективно ориентировать реагирующие молекулы и повышать тем самым селективность соответствующих реакций. Фотолиз бен-зил(и-метилбензил)кетона в растворе и в мицеллах детергента дает принципиально различные результаты. [c.471]

Об участии промежуточных бирадикалов свидетельствуют и исследования фотохимических реакций. Фотолиз циклических кетонов почти наверняка идет через бирадикал тина СНд (СНз) СО. Последний может циклизоваться и дать исходный кетон (с избытком внутренней энергии). Кроме того, он может потерять группу СО и образовать бирадикал полиметилен-а, наконец, при внутреннем диспропорционировании может образоваться ш-не-насыщенный альдегид [c.28]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Дж. Портером создал (1950) первую установку импульсного фотолиза (об их общих работах см, статью о Портере), Изучал газофазные фотохимические реакции. Показал, что в зависимости от давления присутствующего в реакционной смеси инертного газа импульсное фотохимическое разложение может протекать при практически постоянной температуре (импульсный фотолиз) или сопровождаться ее резким скачком (импульсный пиролиз). Установил, что при импульсном фотолизе простых соединений происходит образование колебательно-возбужденных продуктов пиролиза. Исследовал кинетику релаксации таких частиц. Спектрально-кинетическими методами доказал появление колебательно-возбужденных частиц в результате вторичных реакций (фотолиз N02, СЮг, Оз), Установил, что устранение детонации при введении в бензин тетраэтилсвинца связано с восстановлением перекисей — центров спонтанного зажигания. Количественно исследовал реакции ОН-радикала с предельными углеводородами. [c.368]

Вторая группа кинетических методов включает исследование реакций фотолиза и фотосенсибилизированных реакций. [c.17]

Реакция фотолиза воды впервые исследована советским академиком А. П. Виноградовым в сороковых годах. А. П. Виноградов, используя в своих исследованиях тяжелую воду НгО , впервые показал, что кислород, выделяющийся при фотосинтезе, является кислородом воды, а не углекислоты. Несколько позднее к этим же выводам пришли и другие исследователи. [c.125]

Первая реакция может рассматриваться как реакция фотолиза воды [c.128]

Несмотря на успешные опыты по стабилизации мембран хлоропластов (для этого применялась иммобилизация ферментов и закрепление их в пленках альгинатного геля и полиуретановых матрицах), они вряд ли войдут как составная часть в промышленные системы по улавливанию солнечной энергии. Тем не менее результаты изучения состава хлоропластов и обмена веществ в них могут послужить основой для создания таких систем. Чего же мы можем ожидать от исследований в этой области В реакциях фотолиза воды в мембранах хлоропластов,. идущих при участии фотосистемы II, принимает участие комплекс белков с хлорофиллом и магнием. Сегодня нам мало что известно и о расположении в нем ионов магния, и о механизмах фотолиза воды в растениях. [c.81]

Реакции фотолиза и темновой рекомбинации используются для получения фотохромных стекол. Для этого в стекле создают тонкую дисперсию галогенида серебра, чаще всего хлорида. Фотохромные стекла обладают способностью обратимо изменять свою прозрачность в зависимости от силы светового потока. Это свойство связано с обратимым появлением почернения за счет возникающего элементного серебра. [c.55]

Другой метод свободнорадикального арилирования заключается в фотолизе арилиодидов в ароматических растворителях [282]. Как правило, выходы в этой реакции выше, чем в реакциях 14-16 или 14-19. Арилиодид может содержать группы ОН или СООН. Механизм аналогичен механизму реакции 14-16. Арильные радикалы генерируются при фотолитическом расщеплении Аг1 Аг--Ы. Реакция применима для внутримолекулярного арилирования (аналогично реакции Пшорра) [283]. Она родственна реакции фотолиза арилталлийбис (трифтороацетата) в ароматическом растворителе (т. 2, реакция 12-20). В рассматриваемом случае также получаются несимметричные диарилы с хорошими выходами [284]. [c.100]

Реакция фотолиза воды, т. е. реакция разложения воды под действием света, схе.матически может быть изображена следующим образом [c.124]

При поглощении полиамидом УФ-излучения в результате фотодиссоциации образуются свободные радикалы. Такая схема была предложена Моором [11] на основании исследования фотодеструкции ПА 66 в атмосфере азота и воздуха. Он предположил, что реакция фотолиза, инициированная световой энергией [c.93]

Фоторельефной печатью называют образование рельефного рисунка на подложке путем нанесения сплошного слоя фотополимер-дой композиции ФПК или фоторезиста ФР и последующего избирательного экспонирования рисунка, его проявления и закрепления. Под действием экспонирующего ультрафиолетового излучения (>1=0,35—0,5 мкм) происходит фотолиз — фотонное инициирование химических реакций. Фотолиз протекает как свободнорадикальная цепная реакция, идущая с нарастающей скоростью. Диффузия свободных радикалов в вязкой среде слоя ФПК настолько незначительна, что фотолиз протекает строго в освещенных участках, обеспечивается высокая разрешающая способность. [c.186]

Изучение реакции фотолиза кислых растворов а-пиридилферроцена осложнено тем, что образующиеся п])одукты реакции в этом случае неустойчивы. Это подтверждается уменьшением оптической плотности облученных растворов после самой реакции фотолиза. Растворы, не подвергавшиеся облучению, сохраняют оптическую плотность постоянной в тех же условиях (рис. 4). Вторичный процесс пе наблюдается при добавлении перед облучением в раствор фотолита иодистого калия с = 10"- молъ л) (рис. 4, 2). Это [c.95]

Центральными теоретическими проблемами являются выяснение пути, по которому при поглощении как минимум 4 квантов света в кристаллах галогенида серебра образуются зародыши скрытого изображения установление химической реакции захвата, по которой гибнут фотоэлектроны и фотодырки, образованные в первичной реакции фотолиза и, наконец, выявление концентрационного механизма коагуляции фотолитически образованных атомов серебра в проявляемые зародыши. В настоящее время в литературе сложились две теории, которые базируются на следующих основных положениях [c.58]

Первой стадией реакции фотолиза является образование триплетных молекул, т. е. молекул с двумя неспаренными параллельными спинами электронов. Ввиду очень короткого времени электронно-спиновой релаксации три уровня (суммарный спин электрона 5=1) триплетной молекулы в магнитном поле перед протеканием реакции заселены в соответствии со статистикой Больцмана. При захвате водорода из растворителя (толуол) образуются радикальные пары, которые также существуют в трех триплетных состояниях. Однако продукт реакции в клетке (1,1,2-трифе-нилэтан) образуется только из радикальной пары в синглетном состоянии, т. е. из радикальной пары с антипарал-лельными спинами электронов. Наибольшую вероятность переходов между триплетным и синглетным состояниями радикальной пары, происходящих при взаимодействии спинов электронов и ядер, имеют состояния системы ядер- ш гxпшюв t ши 3г 7 2 tpaздт ВследсТЁие [c.141]

Примером процесса первого типа является процесс С1-1-Н2=НС1-1-Н, следующий за процессом l2-l-fev = l+ l, в реакции фотосинтеза хлористого водорода из водорода и хлора. Процессом второго типа является О-ЬОз—262, следующий за первичным процессом0з--( /1т=02-1-0 в реакции фотолиза озона видимым светом [618]. [c.314]

Изучение термодинамики и кинетики химических реакций с использованием газовой хроматографии является одной из наиболее быстро развиваюп ихся областей применения этого метода. В табл. ХУП1-7 мы делаем попытку дать полный список всех работ этого рода, опубликованных до 1961 г., поскольку до сих пор по этому важному разделу применения газовой хроматографии еш,е не было опубликовано ни одной обзорной статьи. Большинство из приведенных в таблице работ относится к исследованию газовых реакций, фотолиза, термического разложения и изомеризации. Приведены также примеры, показываюш ие значение газовой хроматографии для изучения многокомпонентных реакций в жидкой фазе (см. гл. XVII). [c.408]

Небезынтересно отметить, что согласно данным Кирмае дифенилкарбен, полученный фотолизом дифенилдиазометана, может проявлять и нуклеофильные свойства, как это было показано на примере реакции фотолиза дифенилдиазометана в растворе метилового спирта (В. К н р м з е( Химия карбенов, Изд. Мир , 1966, стр. 110). — Прим. редактора.] [c.390]

В световой, или фотохимической, реакции световая энергия превращается в химический потенциал . Анализ первых этапов, на которых энергия захваченных протонов стабилизируется в форме химического потенциала, читатель может найти в работе Кельвина [6]. Многие биологи считают световую реакцию тождественной с реакцией фотолиза воды, хотя такая концепция оспаривается (см. стр. 270). В настоящее время показано, что первыми стабильными химическими индивидуальными продуктами световой реакции в растениях являются НАДФ-Нг и АТФ. [c.260]

В СССР впервые осуществлены реакции гидрогенолиза ферроцепового ядра до циклопентановых углеводородов, а такяге реакции фотолиза производных ферроцена. Впервые проведена реакция обмена лигандов-[9, с. 163]. Получены и другие аренциклопептадиенильные производные железа. Как показали А. Н. Несмеянов и К. Н. Анисимов, циклонента- [c.89]

Реакция фотолиза, т. е. разложения молекул Н2О2 с помощью света, вообще говоря, очень сложна и при ее протекании путем присоединения радикалов ОН и НО2 к молекуле кис- [c.110]

Фотолиз представляет собой в целом более специфический процесс гомолитического распада. При фотолизе удается разрывать сравнительно прочные связи, которые не расщепляются при умеренных температурах, как например, в азоалканах. Необходимым условием эффективного фотолиза является способность молекулы поглощать излучение в видимой и УФ-областях спектра. Примеры реакций фотолиза " [c.18]

В реакции фотолиза сантонина (П1) выделены и идентифицированы разнообразные продукты [5]. Для установления механизма различных фотоперегруппировок сантонина большое значение имело выделение промежуточных веществ [6, 7]. Перегруппировка соединения П1 в соединение IV [см. схему (7-8)1 сенсибилизируется бензофеноном ( = 69 ккал1моль) [6], но не сенсибилизируется кетоном Михлера ( г = 61 ккал/моль). [c.197]

Если реальное промежуточное образование свободных карбенов в реакциях фотолиза и термолиза АДС можно считать доказанным /5,6,10,12,1 , то природа промежуточных частиц, возникающих при разложении АДС в присутствии катализатора, до сих пор не установлена /3,10,15,17/. Прямое сравнение реакционной способности диазосоединений по отношению к одному и тому же субстрату в условиях термического, фотохимического или каталитического разложения [2 , 27,44,57-60/ показывает, что в последнем случае образуется частица, обладающая несколько иными свойствами, чем свободные карбены фотолиза и термолиза. Так, было найдено, что катализируемое солями металлов разложение АДС приводит к промежуточному образованию частиц, обладающих повышенной (по сравнению со свободными карбенами) электрофильностью в реакциях присоединения к олефинам разной степени замещения /26,2Т/ и в реакциях внедрения в связи С-Н Д4/ и С-НаЪ Дб/. Кетокарбены, образующиеся при разложении -диазокетонов в присутствии медного катализатора, оказались (за немногими исключениями /б1/) не склонными к перегруппировке Вольфа /5т/ в отличие от кетокарбенов,возникающих при фотолизе диазокетонов /30/. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология