Ж- Квантовомеханические и математические обоснования

На первом (химическом) этапе эволюции периодической системы работы были посвящены исследованиям свойств элементов в взаимосвязи с их атомным весом — коренной количественной характеристикой и разработкой различных вариантов периодической системы. На втором (электронном) этапе основными направлениями исследования были строение атомов и спектры, квантовые числа электронов, уровни, подуровни и орбитали, раскрывающие, в конечном счете, тонкую структуру электронной оболочки атомов — основу периодического изменения свойств элементов. Принципиальное значение приобретают квантовомеханические математические обоснования периодического закона и системы элементов. Ученые предложили ряд формул, позволяющих определить число элементов в периодах, число электронов в уровнях и подуровнях, начало и конец застройки оболочки атомов s-, p-, d- и f-электронами и др. [c.185]

Всякая модель создается исключительно с целью дать наглядное описание или изображение нащих представлений о реально существующих объектах или явлениях. Сама модель в действительности не существует, она является лишь плодом воображения ученого. Любая модель и ее математическое обоснование оправданы лишь постольку, поскольку они позволяют достичь лучшего понимания окружающего нас мира. Например, квантовомеханическая модель является [c.78]

Разделы Д. Строение атомов и спектры , Е. Периодическая система на основе строения атома и Ж- Квантовомеханические и математические обоснования включают работы, связанные со вторым этапом в развитии периодического закона. Электронный этап оказался наиболее плодотворным расширился круг вопросов, исследуемых в аспекте периодического закона и системы элементов, появились новые характеристики атомов, резко возросло число работ. [c.10]

Ж. КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКИЕ И МАТЕМАТИЧЕСКИЕ ОБОСНОВАНИЯ [c.73]

Ж. Квантовомеханические и математические обоснования. 19 [c.91]

Следует иметь в виду, что рассмотренная аналогия не полная, а обоснование нельзя признать строгим, так как резонанс между грл и грв не представляет собой явления, действительно происходящего при образовании молекулы. Это обусловлено тем, что в действительности мы имеем дело со стационарными состояниями, каждому из которых отвечает одна-единственная молекулярная волновая функция, не зависящая от времени, в то время как рассмотренное колебательное движение нельзя считать стационарным. Кроме того, не существует удовлетворительного физического механизма, с помощью которого можно было бы, исходя из функции грА, получить линейную комбинацию функций грА и грв- Таким образом, квантовомеханический резонанс в отличие от механического резонанса вовсе не представляет собой реального явления. Стремление рассматривать резонанс (типа ЛКАО и других типов, которые мы встретим в дальнейшем) как явление приводило к многочисленным недоразумениям. Из обсуждения изложенного выше, ясно, что единственным основанием применения слова резонанс служит аналогия математически эта аналогия обусловлена тем, что, согласно приближению ЛК-АО, молекулярная волновая функция записывается в виде суммы атомных функций. Можно было бы каким-либо другим способом подразделить молекулярную орбиталь на части, что привело бы к совершенно другому набору резонансных структур , в нашем случае — функций а и грв. Уже само но себе это достаточно убедительно свидетельствует [c.93]

В заключение общей характеристики перечисленных статей нужно подчеркнуть следующее. Содержание этих статей, несомненно, отражает современное состояние квантовой химии, являющейся важнейшей составной частью квантовой механики сложных атомно-молекулярных систем. Однако современная квантовая химия далека от своего завершения несмотря на уже довольно большой период своего развития, она еще делает только первые шаги. В частности, не ясно, насколько обоснован предпринимаемый сейчас в квантовой химии перенос на сложные молекулярные системы тех математических приемов и методов, которые оказались эффективными нри расчете простейших квантовомеханических систем. По нашему мнению, надежда на прямые вариационные методы расчета сколько-нибудь сложных молекул является в значительной мере иллюзорной. Возможно, что дальнейшее развитие [c.7]

Согласно теории валентности Льюиса, электроны в молекуле связаны с определенными атомами. При образовании химической связи некоторые из них обобществляются двумя атомами. В гл. 14 будет видно, что эта картина привела к развитию (уже на квантовомеханическом языке) метода валентных связей (ВС). В методе молекулярных орбиталей (МО) электроны не считают связанными с определенными атомами. Вместо этого полагают, что молекулярные орбитали распространяются, вообще говоря, на всю молекулу. Связь с атомными орбиталями устанавливают лишь на уровне ЛКАО-разложения, представляющего собой физически обоснованное и математически удобное средство решения соответствующих уравнений. [c.121]

Ввиду ненадежности физических основ теории Тиле весьма важными представлялись поиски новой, вполне обоснованной теории ароматического состояния связи. Эту теорию разработали Хюккель [12] и Полинг [13] на квантовомеханической основе. Она является одновременно математическим выражением наглядной картины мезомерии. [c.418]

На форзаце в конце книги мы приводим длиннопериодный вариант периодической системы, отвечающий реальной последовательности заполнения электронами оболочек атомов. Эта форма системы получила наиболее полное обоснование с квантовомеханических позиций в рамках модели Томаса — Ферми (см. раздел Ж )- Не случайно творец теории относительности Эйнштейн писал Я убежден, что чисто математическое построение позволяет найти те лоня- -тия и те закономерные связи между ними, которые дают ключ к пониманию явлений природы . [c.12]

Следует особо отметить, что поскольку математическая форма уравнений классической теории обоснована квантовомеханически, то применение этих уравнений для полуэмпирических расчетов, принимающее все больший размер и практическое значение, помимо того, что оно находится в хорошем согласии с многочисленными экспериментальными данными, приобретает серьезное теоретическое обоснование. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология