Последовательность промежуточные

Рис. 15-16. Гидравлическая модель, поясняющая роль пункта перекреста в регуляции гликолиза, протекающего в мышце. Измерение концентраций последовательных промежуточных продуктов гликолиза в активной интактной мышце (А) и в мышце, находящейся в состоянии покоя (Б), позволяет выявить регулируемый этап этого процесса. Пункт перекреста-это реакция, катализируемая ферментом, для которого при переходе мышцы из активного состояния в состояние покоя концентрация субстрата возрастает, а концентрация продукта (продуктов) снижается. В данном случае пунктом перекреста служит реакция, катализируемая фосфофруктокиназой (ФФК), от которой зависит скорость образования пирувата.

Процесс, который может быть проведен в обратном направлении через ту же последовательность промежуточных состояний, через которую развивался прямой процесс, в термодинамике называют обратимым процессом. Подытоживая сказанное, можно заключить, что равновесный процесс является обратимым, а неравновесный — необратимым. В дальнейшем будем избегать этого термина, чтобы не путать введенное понятие обратимости с широко используемым в химии (описанным в предыдущей главе) понятием обратимости химического процесса, и будем использовать термины равновесный и неравновесный процесс. [c.181]

Выводом (вычислением) целевого утверждения S называется последовательность промежуточных подцелей S , S2,...,S , такая, что. S l =. S и Sj y выводима из S. Если из подцели S, невыводима ни одна подцель, то вычисление считается конечным. При этом если S , не пустой дизъюнкт, то вывод является тупиковым, и если [c.161]

Если процесс 1 2 проводить любым путем, кроме адиабатического, то затраченная работа зависит от пути процесса, т. е. от последовательности промежуточных состояний. Однако разность значений внутренней энергии должна быть такой же, как и в случае адиабатического изменения, так как эта разность зависит только от начального и конечного состояний. [c.37]

Большинство химических реакций протекает в виде последовательности промежуточных стадий, поэтому полное описание может включать расчет концентраций нескольких десятков компонентов. [c.40]

В свою очередь процессы циклизации и внутримолекулярного отрыва состоят из последовательности промежуточных стадий — вращений вокруг простых связей. Например, внутримолекулярный отрыв водорода в радикале н-амиле-1 можно изобразить в виде следующей схемы [c.201]

Каждому состоянию системы, т. е. каждому возможному расположению атомов, соответствует некоторая точка на этой поверхности. В ходе элементарного акта меняется расположение атомов, и точка, изображающая состояние системы, перемещается по потенциальной поверхности. Таким образом, элементарный акт химического превращения может быть представлен как перемещение точки по поверхности потенциальной энергии. Последовательность промежуточных состояний, через которые проходит система в ходе элементарного акта, называют путем реакции. Для одной и той же элементарной реакции пути, по которым развивается элементарный акт, могут быть весьма разнообразны. [c.53]

Отметим одну важную особенность равновесного процесса. Он может быть проведен в обратном направлении через ту же последовательность промежуточных состояний, что и прямой процесс. Например, равновесное охлаждение тела от температуры Т до Tj пройдет через тот же ряд промежуточных равновесных состояний с температурами в интервале Т , Та, через которые эта система проходила при равновесном нагревании. Иначе обстоит дело при неравновесном охлаждении. Состояния, которые будет проходить сферическое тело с начальной температурой Та, помещенное в термостат с температурой Tj, будут отличаться от тех состояний, чер з которые проходила эта же система при нагревании. Действительно, перепад температур в этом [c.180]

Последовательность промежуточных стадий синтеза точно не установлена например, нельзя утверждать, что последней стадией синтеза является реакция с аммиаком. [c.90]

Рис. 9.12. Предполагаемая последовательность промежуточных продуктов при обесцвечивании родопсина.

Этот метод, вероятно, наиболее удобен и полезен, поскольку позволяет получать несимметрично замещенные пиридины, используя в качестве исходных относительно простые соединения. В этом случае интермедиаты процесса также не удается выделить, поэтому точная последовательность промежуточных стадий до конца не ясна. [c.147]

Изменение энтальпии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции зависит только от состояния исходных и конечных веществ и не зависит от пути перехода, т. е. числа и последовательности промежуточных стадийна основе закона Гесса в химической термодинамике создана система расчета тепловых эффектов реакций. [c.132]

Во всех реакциях процесс восстановления нитросоединений начинается с переноса электрона от восстановителя к молекуле нитросоединения. Ниже показана последовательность промежуточных продуктов, образующихся при восстановлении нитробензола железными стружками в нейтральной или слабощелочной среде. [c.352]

Простейшим примером кинетической схемы, приводящей к периодическому протеканию реакции без участия тепловых факторов, является модельная схема окисления высших углеводородов, предложенная нами [3, 4] для объяснения явлений двухстадийного воспламенения и изложенная в гл. VI. В этой схеме постулируется автокатализ двумя последовательными промежуточными продуктами — X (перекиси) и У (альдегиды). Реакция идет по схеме [c.439]

Выражение УК К2 в уравнении (3-53) дает приближенное значение концентрации водородных ионов в первой конечной точке титрования слабой двухосновной кислоты. Это выражение может быть также использовано для обозначения последовательных промежуточных конечных точек титрования многоосновной кислоты, например [c.49]

Путь в термодинамическом смысле — это последовательность промежуточных состояний, которые проходит система в процессе изменения ее от некоторого начального состояния до конечного. Часто путь системы удобно представлять графически, и в этой связи Гиббс [6] писал Для краткости удобно пользоваться языком, который приписывает точкам диаграммы свойства, соответствующие определенным состояниям тела. Не опасаясь двусмысленности, можно оперировать понятиями объема или температуры точки на диаграмме вместо объема или температуры тела в состоянии, отвечающем этой точке . [c.16]

Если подробно рассмотреть мономолекулярные реакции свободных радикалов, то нетрудно заметить, что процессы циклизации и внутримолекулярного отрыва состоят из последовательности промежуточных стадий — вращений вокруг простых связей. Взяв для примера внутримолекулярный отрыв водорода в радикале н.пентила-1 [реакция (С)], мы можем изобразить стадии образования циклического переходного комплекса в следующем виде [c.24]

Химическая сторона цепного механизма окисления углеводородов, т. е. природа и последовательность промежуточных реакций, являющихся звеньями цепи, толкуется различными авторами по-разному.. Наибольшие трудности встречаются при объяснении начала, возник- новения цепей, в особенности в случае насыщен ых углеводородов. [c.24]

Тщательное изучение кинетики и механизма каталитического окисления простейших непредельных углеводородов на металлах и полупроводниках, осуществленное Марголис и, Рогинским [85] с применением меченых атомов С и О , привело к совершенно новым выводам по сравнению с широко распространенными представлениями о последовательном окислении, которые охарактеризованы выше (см. стр. 106). В гл. VI были приведены основные реакции окисления, происходящие главным образом в объеме. Для них катализатор или стенка сосуда служат прежде всего в качестве инициатора цепей, развитие же цепей происходит в объеме в результате статистического процесса столкновений свободных радикалов с молекулами. Для этих реакций представления о последовательном образовании стабильных продуктов разной степени окисления (по крайней мере формально), очевидно, еще не утратили значения. Однако наряду с этими цепными реакциями имеются и такие, которые не только инициируются поверхностью, но протекают на ней. Поверхность от начала и до конца каталитического акта участвует в процессе окисления, образуя различные промежуточные поверхностные формы. Представления о последовательном образовании в ходе реакции устойчивых промежуточных продуктов возрастающей степени окисления, как показали Марголис и Рогинский, в этом случае оказываются несостоятельными. Каждый такой продукт окисления — альдегид, окись, кислота, СО, СО2— образуется параллельно другому по своему особому направлению превращений. В этом направлении представлена последовательность промежуточных поверхностных форм, т. е. плоская цепь, заканчивающаяся образованием и десорбцией данного продукта. [c.285]

ЦС, оксинитрил (I) вместе с побочными продуктами реакции его образования, если бы они здесь были, образует ансамбль молекул, изомерный ансамблю молекул исходных веществ, в данном случае (И) и (И1). Синтез ЦС, согласно подходу Уги, представляет собой последовательность промежуточных, исходных и конечных изомерных ансамблей, принадлежащих одному семейству.— Прим. переводчика. [c.43]

Ионы (карбокатионы и карбанионы) и свободные радикалы возникают при протекании многих химических реакций органических соединений и определяют их механизм или путь, который характеризует последовательность промежуточных молекулярных образований, через которые протекает реакция. [c.26]

Только одно приведенное ниже превращение, имеющее препаративное значение, может иметь 2897 различных последовательностей промежуточных ионов карбония, из которых даже кратчайшая включает в себя 5 карбониевых ионов [47]. [c.211]

Так заканчивается процесс спстярпенна полного урас г1шя рсахдни. Последовательность промежуточных стадий этого процесса можно схематически описать таким образом степени окисления-катионы-анионы-атомы водорода-атомы кислорода. Теперь посмотрим, как можно составить то же самое уравнение, пользуясь другим методом. [c.424]

Внутренняя энергия вещества зависит только от его физического состояния и не зависит от способа или пути, которыми данное вещество приведено в данное состояние. Это следует непосредственно из закона сохранения энергии. В самом деле, обозначим цифрами 1 и 2 два произвольных состоя ния системы. Заставим систему переходить в состояние 2 по апределенному пути, т. е. через определенную последовательность промежуточных состояний. Пусть и есть затраченная на этот переход энергия. Допустим, что, заставляя систему переходить из состояния 1 в 2 по некоторому другому пути, мы затрачиваем другое количество энергии V". Заставим теперь систему соверщить первый переход в прямом направлении, второй — в обратном. Тогда система окажется снова в прежнем состоянии 1. При первом переходе будет затрачена энергия и, при втором отдана V", следовательно, внешние тела, окружающие систему, получают энергию 11 —и", причем никаких изменений в самой системе не происходит. Будет ли энергия 1 — и" положительна или отрицательна, безразлично во всяком случае наше рассуждение привело нас к противоречию с законом сохранения энергии. Отсюда следует, что и —и", т. е. внутренняя энергия во всяком состоянии системы не зависит от пути, по которому система пришла в данное состояние, а определяется однозначно только самим состоянием. [c.33]

В области холодных пламен часто наблюдается периодический режим окисления, при котором холодное пламя периодически вспыхивает и тухнет. Так, например, при окислении пропана при 573 К, наблюдается до 8 последовательных вспышек (СзН =1 1, р 40- -—70 кПа, стенки стеклянного реактора обработаны НР). Франк-Ка-менецкий предложил следующую упрощенную схему для объяснения периодичности процесса. Окисление протекает автокаталитически, что вызвано двумя последовательными промежуточными продуктами -пероксидами X и альдегидами V. Схема [c.216]

Отметим одну важную особенность равновесного процесса. Он может быть проведен в обратном направлении через ту же последовательность промежуточных состояний, что и прямой процесс. Например, равновесное охлаждение тела от температуры Т2 до температуры пройдет через тот же ряд промежуточных равновесных состояний с температурами в интервале Tj—Т2, через которые эта система проходила при равновесном нагревании. Иначе обстоит дело при неравновесном охлаждении. Состояния, которые будет проходить сферическое тело с начальной температурой Т2, помещенное в термостат с температурой Тбудут отличаться от тех состояний, через которые проходила эта же система при нагревании. Действительно, перепад температур в этом теле будет таков, что температура внутри сферы будет выше, чем на поверхности, которая практически сразу же примет температуру термостата. Температура будет убывающей функцией расстояния до центра сферы, в то время как при нагревании она была возрастающей функцией этого расстояния. [c.207]

Две реакции, одна из которых индуцирует протекание другой, называются сопряженными. С формальной точки зрения систему сопряженных реакций можно рассматривать как частный случай параллельных реакций, поскольку один из исходных компонентов — общий для обоих процессов (в приведенном примере Н2СГО4). Однако сопряженные реакции могут протекать только в сложных системах, когда взаимодействие осуществляется через ряд последовательных промежуточных стадий. [c.219]

Формирование шпильки длиной I проходит через последовательность промежуточных состояний 1щс.2). Т.о. спираль можно представить как набор (иикросостояний с соответствупцими равновесными вероятностями реализации Переход между состояниями выражается следупцей кинетической схемой [c.157]

Первая, чисто кинетическая схема, исходит из общего представления об окислении высших углеводородов, как автокатализе двумя последовательными промежуточными продуктами , из которых первый X (перекись) образуется непосредственно из исходного вещества (по автокаталитической реакции I), а второй Y (альдегид) образуется из первого продукта (по автокаталитической реакщш II). Реакция III приводит к образоианию конечного продукта В. [c.52]

Эту реакцию можно считать прототипом реакции роста цепи. При сближении метильного радикала и молекулы этилена орбиты трех 2р-элек-тронов охватывают всю систему, образуя делокализованные орбиты . Каждой конфигурации атомов, т. е. каждой совокупности межатомных расстояний, соответствует определенная величина энергии системы. Уровень энергии, соответствующий межатомным расстояниям в пропиль-ном радикале (конечное состояние), расположен ниже уровня энергии, соответствующего межатомным расстояниям в изолированных молекулах этилена и метильного радикала (начальное состояние). Разность этих уровней определяет тепловой эффект реакции. Теоретический расчет методами квантовой химии показывает, что любой путь перехода от начального состояния в конечное проходит через такие межатомные расстояния реагирующей системы, которым соответствуют более высокие уровни энергии, чем уровень начального состояния. Реакция проходит по наиболее выгодному пути, т. е. через такую последовательность промежуточных конфигураций, соответствующих различным межатомным расстояниям, при которой энергия системы увеличивается возможно меньше. Самая высокая точка (в энергетическом смысле) на этом наиболее выгодном пути реакции соответствует переходному состоянию. Разность уровней переходного и начального состояний представляет собой энергию активации реакции. [c.186]

По Ю. А. Горину [148] главную роль играет ацетальдегид, так как цепь реакции основывается на альдольпой конденсации с образованием кротонового альдегида, который был выделен из смеси продуктов. Он считает, что последовательность промежуточных реакций следующая [c.360]

Книга является научной монографией, посвященной современному состоянию вопроса о химизме реакций медленного оЛсления углеводородов молекулярным кислородом. В ней рассмотрены экшериментальные данные о природе перекисей, являющихся промежуточными продуктами процесса, и на основе их сделаны выводы о направлении и последовательности промежуточных реакций автоокисления нефтяных углеводородов. [c.2]

Сопоставление этих данных с соображениями, высказанными выше, а также с установленным нами на примере метилциклогексана фактом, что первичньши продуктами автоокисления алкилзамещен-уНых нафтенов являются третичные гидроперекиси, образованные в результате включения кислорода по третичной С—Н группе нафтенового ядра в месте присоединения к нему боковой цепи, позволяет предположить следующую последовательность промежуточных реакций автоокисления алкильных производных нафтеновых углеводородов, схематически представленную на примере диметилциклогек-сана. [c.163]

Среди осложняющих моментов этой простой схемы имеется тот факт, что промежуточное соединение может быть ионной парой или последовательностью промежуточных ионных пар (гл. 3, разд. 8.3). Действительно, нельзя гарантировать, что стадия ионизации всегда лимитирует процесс (гл. 3, разд. 8 [37]). Однако ясно, что наблюдаемые ак-тивационные параметры являются мерой различия между основным состоянием и частицами, характеризующимися достаточной степенью разделения заряда и свойствами, обычно напоминающими свойства карбониевого иона. [c.437]

По-видимому, присоединение первой молекулы иодистого алкила является самой медленной реакцией, так как каждый из образующихся последовательно промежуточных продуктов будет более нуклеофильным и поэтому будет с большей скоростью вступать во взаимодействие со следующей молекулой иодистого алкила. Действительно, даже при уменьшении относительных количеств иодистых алкилов вплоть до соотношения 1 1 все же главным продуктом реакции остаются окиси триалкилфосфинов [40]. [c.147]

Для каждого из этих равновесий можно найти соот-ветстпующие константы равновесия, к-рые называются последовательными, промежуточными или ступенчатыми константами пестойкости (/г , к ,. .., к и т. д.), связанными с общей константой нестойкости к след, соетношедием [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология