Соединения гафния с 5-дикетонами

Характерные представители внутрикомплексных соединений циркония и гафния — соединения с -дикетонами, в первую очередь с ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.226]

СОЕДИНЕНИЯ ГАФНИЯ С Р ДИКЕТОНАМИ [c.253]

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений 2г и НГ — соединения с Р-дикетонами ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.303]

Изучение комплексообразования циркония и гафния с рядом Р-дикетонов проводилось нами в условиях образования комплексных соединений состава МА , т. е. в условиях, в которых, как было установлено экспериментально, не наблюдается явлений гидролиза и полимеризации ионов металла в водной фазе, и в состав комплексного соединения, экстрагируемого бензолом, не [c.172]

Коэффициенты разделения циркония и гафния при экстракции их в виде соединений с 3-дикетонами (Г = 25 0,1 С) [c.181]

Экстракция дикетонами. Из этого класса соединений наиболее эффективными экстрагентами для разделения гафния и циркония являются фторсодержащие р-дикетоны [255—263]. Экстракцию обычно проводят из хлорнокислых растворов бензольным раствором Р-дикетона цирконий переходит преимущественно в органическую фазу. [c.57]

Таблица 78. Некоторые характеристики дикетонов и комплексных соединений их с гафнием и цирконием [12, 16, 95—98]

Получение и свойства внутрикомплексных соединений циркония и гафния с некоторыми 3-дикетонами. [c.262]

Ларсен с сотрудниками [1001 синтезировал хелатные соединения гафния и циркония состава МеА4 с некоторыми дикетонами. Производные НАА, НТАА и НФА выделяются из водных растворов оксихлоридов металлов при pH 1,45 при добавлении дикетона. Соединение гафния с НАА выделяется не сразу, а после нескольких часов стояния при температуре 0° С. Взаимодействие с НТАпроис-ходит при 40° С, продукт реакции находится в коллоидном состоянии и коагулирует при добавлении нескольких капель 0,01-мол. соляной кислоты. [c.294]

Для получения соединений гафния с НТТА, НФТА и НПТА проводили экстракцию из 0,01-мол. раствора оксихлорида металла в 0,1-мол. соляной кислоте бензольным раствором дикетона. Из последнего соединение выделяется при добавлении петролейного эфира. Для удаления следов растворителя продукты сушили в вакууме при 70 С. Соединения с НФТА не растворяются в бензоле и водной фазе, они отделяются от обеих фаз фильтрованием. [c.295]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Цирконвй и гафний имеют близкие химические свойства. Радиусы ионов Zr (IV) и Hf(IV) почти одинаковы (соответственно 0,79 и 0,78 А), поэтому разделить их соединения газохроматографически трудно. Эти ионы образуют комплексы с -дикетонами, в частности с АА, ТФА и ГФА, однако хроматографические свойства их, по-видимому, далеки от идеальных. Во всех опубликованных работах отмечается склонность этих комплексов к разложению [24, 91, 149—152]. До сих пор еще никому не удалось разделить -дикетонаты циркония и гафния газохроматографически. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология