Дикетоны экстракция соединений

Широко используемым в экстракции соединением является Р-дикетон — теноилтрифторацетон (ТТА) Его енольная форма-" [c.187]

Многие методы экстракции растворителями для извлечения и разделения актинидных элементов основаны на образовании комплексных ионов с -дикетонами, фосфорорганическими соединениями или третичными аминами. Разделения индивидуальных элементов часто мол<но достигнуть тщательным подбором значения pH водной среды или изменением концентрации комплексообразователя. [c.95]

Ванадий (V) с р-дикетонами (бидентатными реагентами) образует комплексное соединение состава У0(0Н)К2 [32], [33]. Метод экстракции (распределения) пригоден для определения Куст этого соединения, хорошо растворимого в неполярных растворителях. Равновесие реакции можно выразить уравнением [c.124]

Бериллий образует многочисленные внутрикомплексные соединения с органическими реагентами, из которых особенно важны производные р-дикетонов и окси-соли бериллия. Это типичные ковалентные соединения, довольно устойчивые к нагреванию, хорошо растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде. Соединения бериллия с некоторыми р-дикетонами применяют для его весового определения, благодаря малой растворимости в воде и большому молекулярному весу. Некоторые из этих соединений используют для экстракции бериллия. [c.28]

Экстракция бериллия в виде соединений с -дикетонами [c.127]

Коэффициенты разделения циркония и гафния при экстракции их в виде соединений с 3-дикетонами (Г = 25 0,1 С) [c.181]

Описано определение следов бериллия в биологических материалах [48—54], воздухе [55—57], земных, метеоритных и лунных породах [58] и в водных растворах [59, 60]. В большинстве случаев бериллий переводят в хелат путем экстракции водного раствора, содержащего ион Ве , раствором соответствующего -дикетона в неполярном органическом растворителе, хотя возможен и другой путь — прямое взаимодействие металлического бериллия или его соединений с -дикетоном [3]. Ниже в качестве примера приведена методика определения следов бериллия в водных растворах, описанная в работе Росса и Сиверса [59]. [c.76]

Широкое применение в практике экстракции нашли 8-оксихинолин и его производные, дитизон и его аналоги, Р-дикетоны, оксимы, дитиокарбаминаты, алкилфосфорные кислоты и многие другие соединения. Рассмотрим свойства некоторых наиболее известных экстрагентов. [c.305]

Экстракция дикетонами. Из этого класса соединений наиболее эффективными экстрагентами для разделения гафния и циркония являются фторсодержащие р-дикетоны [255—263]. Экстракцию обычно проводят из хлорнокислых растворов бензольным раствором Р-дикетона цирконий переходит преимущественно в органическую фазу. [c.57]

СИНЕРГИЗМ И ЕГО ДЕСТРУКЦИЯ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ НЕКОТОРЫМИ Р-ДИКЕТОНАМИ И НЕЙТРАЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.83]

Как видно из выражений (15) — (18), они отличаются от формул, выведенных для двойных комплексных соединений Кольтгофом и Сенделом [13] (см, также монографии по экстракции 114—16]), вхождением концентрации второго лиганда. Для соединений типа МеЛ В подобные выражения были получены и использованы в ряде работ по экстракции в системах типа -дикетон — трибутилфосфат [17—191. [c.250]

Экстракция смешанных комплексных соединений редкоземельных элементов и иона ура нила с -дикетонами и органическими основаниями. Кононенко Л. И., Вит [c.287]

Константы экстракции соединений титана с купфероном и его аналогами значительно превышают константы экстракции остальных комплексов. Большее значение константы экстракции для комплекса титана с НФМБП, чем с НТТА, указывает, что данный реагент является в настоящее время наиболее перспективным Р-дикетоном в аналитической химии титана. [c.243]

Описаны методы экстракции бериллия в виде соединения с -дикетонами (ацетилацетоном [185, 188, 397—399, 575—583], теноилтрифторацетоном [213, 584]) и в виде солей жирных кислот— масляной и перфторхмасляной [585—589]. Экстракционные методы использованы для выделения следовых количеств бериллия из органических материалов [433, 577, 578], отделения бериллия от алюминия и железа [204, 213, 575], а также определения его в сплавах [575] и рудах [587], для выделения и очистки радиобериллия Ве [583, 584]. [c.127]

В последние годы была обнаружена повышенная экстракция ряда металлов, хелатированных двумя р-дикетонами [679, 682, 719, 720]. Это, однако, ни в коей мере не может быть общим явлением. В большинстве комбинаций, изученных Ньюманом и Клот-цем [719], не замечено синергетического эффекта, несмотря на установленный факт образования смешанных комплексов. Только при комбинации ацетилацетона и теноилтрифторацетона с некоторыми металлами [уран (VI) и медь (И) показано предпочтительное образование смешанных комплексов. Согласно гипотезе Маркуса с сотр. [16, 46, 721], авторы предположили, что только сочетание одного слабого и одного сильного р-дикетонов, но не двух слабых или сильных дикетонов приведет к образованию стабильного соединения со смешанными лигандами. Чем глубже различие между исходными двойными комплексами, тем прочнее смешанный комплекс. [c.74]

Закономерности экстракции внутрикомплексных соединений подробно рассмотрены в монофафиях Стары [76] и Золотова [77]. В табл. 3.5 приведены условия количественной экстракции В1 хелатообразующими реагентами и органическими кислотами. Эти данные свидетельствуют, что катионообменные экстрагенты количественно извлекают В1 из растворов минеральных кислот в щироком диапазоне их концентраций. Экстракция В) Р-дикетонами снижается в ряду теноилтрифтораце-тон > дибензоилметан > бензоилацетон > ацетилацетон. Так, если раствор 0,25 моль/л теноилтрифторацетона в бензоле количественно извлекает В( при pH > 2,5, то раствор ацетилацетона в области pH 2—11 практически его не экстрагирует [76]. Висмут количественно экстрагируется при pH 2—11 такими хелатообразующими реагентами, как 2-теноилтрифторацетон, 8-оксихинолин, купферон, дифенилтиокарбазон, Ы-бен-зоилфенилгидроксиламин и 8-меркаптохинолин [76]. [c.68]

АЦЕТИЛАЦЕТОН м, СН3СОСН2СОСН3. Химическое соединение из класса дикетонов, растворимая в воде жидкость растворитель в целлюлозно-бумажной промышленности, реагент для экстракции и аналитического определения Ге(Ш), Со (III), U(V) и др. [c.47]

Из хелатообразующих реагентов и реагентов кислотного типа наиболее часто применяются -дикетоны (например, НТТА) и кислые фосфорорганические соединения (Д2ЭКФК и ДБФК) соответственно. При взаимодействии металлов с реагентами этого типа- образуются координационно ненасыщенные хелаты, которые в свою очередь реагируют с электронейтральными лигандами с образованием координационно насыщенных аддуктов. В качестве нейтральных донорноактивных реагентов применяют фосфорорганические экстрагенты (ТБФ и ТОФО можно отметить как типичные), спирты, кетоны, амины или амиды. Полагают, что образование таких смешанных комплексов и является причиной повышения экстракции. Экстракционное равновесие опять же может быть описано уравнением (6) в этом случае необходимо учитывать как хелатообразующий реагент А, так и нейтральный лиганд L. Учитывая, что при добавлении нейтрального лиганда могут образоваться аддукты переменного состава с комплексом металла МАп, так что число молекул L в смешанном комплексе может меняться в общем виде от нуля до I, D можно определить следующим выражением [c.60]

Ацетилацетон, являясь р-дикетоном, образует желтое комплексное соединение с титаном [179]. Для полноты экстракции применяют трехкратное извлечение. Определению мешают многие элементы. Другой аналог ацетилацетона — 2-теноилтрифтор-ацетон — экстрагирует титан наиболее полно при высокой кислотности. Оптическую плотность экстрагированного соединения измеряют при 430 ммк. Определение возможно в присутствии Сг, Mo, Sn, Th Zr, Al, W, связываемых в комплексы с оксикислотами и комплексоном III. Ванадий и железо не мешают [180]. [c.66]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Экстрагенты второй группы являются полидентантными (обычно бидентантными) и содержат помимо кислотной другие функциональные группы, способные образовывать координационную связь с катионом металла. При экстракции в этом случае происходит образование внутрикомплексных соединений (хелатов). Очевидно, что дополнительная координационная связь приводит к упрочнению комплексов и одиовременно к повышению селективности. Важное значение имеет таутомерия исходных реагентов. Например, вследствие кето-енольной таутомерии р-дикетоны являются весьма эффективными экстрагентами ряда металлов. [c.124]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

ТБФ не единственный экстрагент, применяемый для извлечения тория. Будучи высокозаряженным катионом, Th + образует хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном и в особенности -дикетонами. Эти последние позволяют добиться хорошей очистки от редкоземельных ионов. Подробные сведения по экстракции тория различными органическими растворителями приведены Яффе [143], Для тория характерными экстрагентами являются кетоны. Результаты исследований по применению высокомолекулярных аминов для селективной экстракции тория и урана из руд содержатся в докладе Брауна с сотрудниками [144]. Авторы показали возможность разделения тория, урана и редких земель при экстракции из сульфатных растворов. Торий хорошо реэкстрагируется 1 М раствором Na l или 0,5 М раствором H2SO4. [c.246]

Для получения соединений гафния с НТТА, НФТА и НПТА проводили экстракцию из 0,01-мол. раствора оксихлорида металла в 0,1-мол. соляной кислоте бензольным раствором дикетона. Из последнего соединение выделяется при добавлении петролейного эфира. Для удаления следов растворителя продукты сушили в вакууме при 70 С. Соединения с НФТА не растворяются в бензоле и водной фазе, они отделяются от обеих фаз фильтрованием. [c.295]

Внутрикомплексные соединения. Это один из самых распространенных классов соединений, используемых в экстракционном концентрировании. Впервые элементы концентрировали экстракцией именно в виде внутрикомплексных соединений (дитизонатов) . Впоследствии широкое применение, наряду с днтизоном, нашли дитиокарбаминаты, 8-оксихинолин, р-дикетоны, оксимы, М-бензоил-М-фенилгидроксиламин, 8-меркаптохинолин и другие реагенты. [c.12]

Применение внутрикомплексных сое-дине и и й. Для разделения урана, плутония и продуктов деления используется также экстракция трансурановых элементов бензолом или хлороформом в виде их соединений с 1,3-дикетонами, в частности, с ацетилацетоном, дибензоилметаном, купфероном, тиофенкарбонилтрифторацетоном и др. Химия внутрикомплексных соединенпй, а также вопросы применения их в аналитических целях подробно изложены Мартэллом и Кэлвином [67]. [c.204]

Р(1(0х)2 между хлороформом и водной фазой, отмечает количественную и постоянную экстракцию этого внутрикомплексного соединения в интервале pH О—10 (рис. 1) отсюда невозможность расчета константы устойчивости Р(3(Ох)2 по данным его экстракции из перхлоратных сред. Из всех исследованных им оксихиноли-натов металлов соединение Р(1(0х)2 обладает наиболее высокой экстрагируемостью [10]. То же самое относится и к комплексным соединениям палладия с некоторыми р-дикетонами [6], а-диоксимами [8, И] (см. рис. 1). [c.63]

Экстракцию примесей осуществляют чаще всего в виде впут-рикомплексных соединений. Как видно из табл. 1 и 2, в полярографическом анализе используют с этой целью дитизон и ди-этилдитиокарбаминат натрия. Значительно реже применяли ок-симы, р-дикетоны и другие реагенты (табл. 3). Список применяемых реагентов можно, естественно, расширить, что приведет к увеличению числа определяемых элементов-примесей. Свойства и аналитическое применение отдельных органических реагентов подробно описаны в книгах Моррисона и Фрейзера [45] и Стары [49]. [c.288]

Известны многие соединения тория, обладаюнще заметной летучестью нри температурах ниже 200° С. Хорошо известными соединениями, образуюпщми внутренние комплексные соединения, являются 1,3-дикетоны, которые широко используются при экстракции растворителями тория и других актинидных ионов из водных растворов. Некоторые из этих кетонов образуют с торием (IV) соединения, которые являются летучими и могут легко быть возогнаны. Производные тория и ацетилацетона можно получить [86] прибавлением спиртового раствора ацетилацетона к спиртовой суспензии гидроокиси тория или прибавлением ацетил- [c.59]

Установлено, что торий образует устойчивые внутрикомплексные соединетая с рядом обычных комплексообразователей, например с 1,3-дикетонами, купфероном и 8-оксихинолином. Исследован инфракрасный спектр ацетилацетоната тория [118], па основании этого сделано заключение, что ацетилацетонат тория, подобно ацетилацетонатам других металлов, имеет циклическое строение с металлом, являюш имся частью шестичленного кольца. Другие внутренние колшлексные соединения тория могут быть легко получены с трифторацетилацетоном, теноилтрифторацетил-ацетоном, бензоилацетоном и дибензоилметаном [119]. Эти соединения используются при исследовании процесса Сцилларда-Чал-мерса (т. е. при получении ТЬ облучением нейтроналш ТЬ ), а также при экстракции тория растворителями. Применение 1,3-дикетонов как комплексообразователей при экстракции тория растворителями рассмотрено в разделе 4.4 этой главы. [c.67]

Весьма сильный и довольно летучий комплекс тория с ацетилацетоном известен уже давно [16]. В комплексах этого типа с 1,3-днкетонами четыре молекулы органического соединения реагируют с ионом ТЬ +, образуя нейтральный комплекс. Ацетилацетонат тория, подобно аце-тилацетонатам других металлов, имеет циклическую структуру, в которой металл входит в состав шестичленного кольца. Ридберг [17] очень тщательно изучил комплексообразование тория с ацетилацетоном и экстракцию комплекса органическими растворителями. Другими 1,3-дикетонами, которые образуют подобные комплексные соединения, но значительно более стабильны в кислых растворах, являются трифторацетилацетон, теноилтрифторацетнлацетон, бензоилацетон и дибензо-илметан [18—20]. Обширное исследование внутрикомп-лексных соединений тория выполнено Дирссеном [21]. [c.56]

ЭКСТРАКЦИЯ СМЕШАННЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И ИОНА УРАНИЛА С р-ДИКЕТОНАМИ И ЮРГАНИЧЕСКИМИ ОСНОВАНИЯМИ [c.249]

Ряд исследователей для разложения органических компонентов почвы применяли разрушительную экстракцию и затем проводили идентификацию полученных ароматических продуктов. Фор-сиф [61] и Дроздова [62] сообщили о том, что в ходе экспериментов им удалось экстрагировать оксифенилгликозиды из фульвокислот, однако Шлихтинг [63], повторив их эксперименты, не обнаружил этих соединений. Кифер с сотр. [64] выделяли низкомо-лекулярные соединения из щелочных (раствор NaOH) экстрактов торфяных почв, пытаясь подтвердить присутствие различных фенолов. Полученные смеси разделяли на бумаге, используя в качестве элюентов дистиллированную воду, систему бутанон — ацетон— муравьиная кислота — вода (40 2 1 6), предложенную Рейо [16] , а также смеси н-бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5) и изопропанол — пиридин — уксусная кислота — вода (8 8 4 1), предложенные Гордоном с сотр. [65]. Определенная область на каждой из хроматограмм содержала соединения, вступающие в специфические реакции производных флавоноида — ка-техина и флоридзина. После опрыскивания хроматограммы диазо-тированными реагентами были идентифицированы 8 компонентов, подтверждавших присутствие фенолов, ароматических и алифатических аминов, р-дикетонов и имидазолов [64]. [c.309]

В отличие от адд)о<тов ]3-дикетонатов /-элементов (III) и (IV), состав которых зависит от природы ]3-дикетона и НЛ, для ]3-дикетонатов уранила во всех случаях характерно образование адцуктов состава 1 1. Адцукты ]3-дикетонатов уранила могут быть получены из несольватированных соединений или гидратов действием соответствующих НЛ [86, 87], либо (в случае достаточно сильных НЛ) непосредстаенно из солей уранила методом экстракции смесью 3-дикетона и НЛ в инертном разбавителе. Ниже описан синтез адцуктов иОг(ТФА)2 с ТГФ и три-метиламиноксидом (ТМАО) [100]. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология