Цирконий и гафний, разделение

Из азотнокислых и солянокислых растворов трибутилфосфат экстрагирует преимущественно цирконий гафний концентрируется в водной фазе. Экстракция из солянокислых растворов характеризуется низкими коэффициентами распределения и разделения и не имеет практического значения. Экстракция из азотнокислых растворов применяется в промышленных масштабах (табл. 83). [c.341]

Разделение веществ. Наиболее широко экстракцию используют для разделений смесей элементов. Для этого прежде всего применяют избирательные экстрагенты. Например, серосодержащие экстрагенты (дитизон, дитиокарбаминаты) извлекают элементы, проявляющие сродство к донорным атомам серы (Си, N1, Со, Н , РЬ, и др.) и ни при каких условиях не экстрагируют магний, алюминий, скандий, редкоземельные элементы, цирконий, гафний, поскольку эти элементы не взаимодействуют с серосодержащими реагентами. [c.236]

Получение чистых соединений тория из монацитовых песков и анализ промышленных объектов на содержание в них тория связаны обычно с отделением его от природных спутников р. 3. э., иттрия, урана, железа, кремния и фосфора, а также в ряде случаев — от титана, циркония, гафния, кальция и др. Отделение тория от металлов подгруппы титана и ряда других элементов не вызывает особых затруднений. Напротив, сходство, существующее между соединениями тория и р. з. э., иттрия и скандия, делает это разделение весьма нелегким. [c.94]

Разделение смесей цирконий - гафний экстракцией дибутил-фосфонатом Экстракция урана [c.394]

Элементы этой группы образуют достаточно прочные комплексы с целым рядом веществ. Большое значение в процессах разделения имеют пероксо-комплексы (титан), комплексы с щавелевой и фтористоводородной кислотами (цирконий, гафний), карбонатные и сульфатные комплексы (то-Рий). [c.225]

Предложен метод разделения хлоридов циркония и гафния с использованием соединений низшей валентности. Метод основан на реакции газообразного тетрахлорида циркония (гафния) с твердым дихлоридом. При этом образуется трихлорид, впоследствии термически разлагающийся на дихлорид и тетрахло-рид [c.90]

Групповое разделение. Радиоактивные индикаторы позволили разработать эффективные методы разделения элементов аналитических групп. С помощью анионитов удается разделить элементы И1 аналитической группы на две подгруппы. Разделение элементов внутри подгрупп производят последовательным вымыванием соляной кислотой разной концентрации. Сейчас появилось много новых способов разделения таких трудноразделимых пар элементов, как цирконий—гафний, тантал—ниобий и др. [c.225]

Разделение циркония и гафния. Вследствие коррозионной стойкости и малого поперечного сечения для поглощения тепловых нейтронов цирконий имеет важное значение в производстве ядерной энергии. Гафний, естественный спутник циркония, обладает большим поперечным сечением и в связи с этим служит отличным замедлителем ядерных реакций. Для использования каждого из этих металлов их необходимо разделить. Цирконий и гафний настолько близки друг к другу в химическом отношении, что в течение ста лет после открытия циркония гафний не был в нем обнаружен, хотя и содержался во всех образцах циркония. [c.657]

При определении циркония и гафния в сложных смесях или при соотношении между ними большими, чем 1 100, неизбежными являются предварительные операции выделения суммы циркония и гафния с отделением от сопутствующих элементов и с последующим разделением или обогащением циркония (гафния). Наиболее подходящими для аналитических целей методами разделения или обогащения циркония и гафния являются экстракционные и хроматографические методы. [c.134]

Это исследование было предпринято с целью изучения применимости газо-жидкостной распределительной хроматографии для разделения металлов в виде их летучих солей. Данный метод должен оказаться весьма полезным при разделении ниобия — тантала, циркония — гафния, примыкающих к ним лан-танидов, актинидов и др., если удастся подобрать подходящие летучие соединения. Ввиду летучести галоидных соединений большого числа металлов (табл. 1) наша первая задача состояла в изучении поведения при хроматографическом разделении именно этих соединений, после чего мы намеревались исследовать алкоксиды металлов и некоторые хелатные соединения. Применение галоидных соединений металлов, естественно, на< кладывает некоторые ограничения на выбор материала колонок. Галогенопроизводные могут вести себя как кислоты в толковании Льюиса и даже как галогенирующие агенты, что приводит к взаимодействию их с веществом, используемым в качестве неподвижной фазы. Кроме того, вследствие относительно высоких точек кипения галоидных соединений колонки должны рабо- [c.387]

Специальные главы посвящены химии урана и его соединений, химии растворов урана, плутония и трансурановых элементов, химии конструкционных материалов циркония, гафния, бериллия, а также химии тяжелой воды, органических теплоносителей и графита. Некоторые главы посвящены переработке и захоронению радиоактивных отходов и разделению изотопов. [c.4]

В ряде работ была показана возможность разделения систем менее сложного состава, но не поддававшихся разделению другими методами. Метод хроматографии позволил выделить из таких систем отдельные радиоактивные изотопы в радиохимически чистом состоянии. К таким системам относятся смесь радиоактивных изотопов редкоземельных элементов, радиоактивные изотопы нар элементов-аналогов цирконий — гафний [7—9], цирконий — ниобий [10], ниобий — тантал [11] и др. [c.158]

Достоинства и недостатки метода активационного анализа. В настоящее время с помощью различных вариантов активационного анализа может быть выполнено определение практически всех элементов периодической системы. Большое преимущество активационного анализа состоит в том, что его результаты связаны только со свойствами ядер и не зависят от того, в какой химической форме находится анализируемый элемент. Различие в ядерных свойствах многих элементов, близких по химическим свойствам, позволяет относительно просто проводить их количественное определение в смесях, разделение которых обычными аналитическими методами связано с большими трудностями (сказанное справедливо, например, по отношению к таким парам, как рубидий — цезий, цирконий — гафний, ниобий — тантал и т. д.). [c.231]

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных комплексов в диэтиловый эфир, описанное Фишером в 1947— 48 гг,, было первым экстракционным методом разделения этих элементов [61, 62]. В качестве исходных солей были использованы сульфаты циркония (гафния), однако в дальнейшем Фишер и другие отказались от применения сульфатов из-за самопроизвольного выпадения осадков и предложили использовать вместо них хлористые соединения циркония и гафния [63]. Роданидные комплексы 2г и Н экстрагируют не только диэтиловым эфиром, но и другими полярными органическими веществами, в состав которых входит электроотрицательный атом кислорода [64]. В органическую фазу переходит преимущественно роданид гафния. В качестве экстрагента в промышленности стали применять гексон [65]. [c.211]

Наблюдать за ходом разделения близких по свойствам элементов (циркония — гафния, редкоземельных элементов) можно только таким способом. [c.310]

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, иттрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В описании технологии приведены важнейшие области применения элементов, исходное сырье и его обогащение, получение соединений элементов из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. [c.2]

Способ разделения циркония, гафния, ниобия, тантала. [c.218]

Разработаны технологические схемы хроматографического разделения циркония и гафния [303, 304]. Адсорбцию проводили на сульфокатионите КУ-2 в водородной форме из сульфатно-фто-ридного раствора с концентрацией циркония (гафния) 20—30 г/л (в расчете на (Zr, Hf)02) и серной кислоты 0,65—0,75 моль/л молярное отношение фтора к цирконию равно 0,7—1,0 [303]. Раствор пропускали со скоростью 1,5—2 см/мин через колонку, заполненную смолой зернением 60—100 меш, с высотой слоя 2—2,5 м. При нагрузке колонки 10% к весу смолы гафний полностью поглощается катионитом, а цирконий остается в выводной фракции и осаждается в виде гидроокиси, содержащей гафния менее 0,01— 0,08%. Колонку промывали 0,65-мол. серной кислотой. Промежуточные фракции, содержащие цирконий, загрязненный гафнием, [c.64]

Описано также применение ТБФ для технологического экстракционного разделения смеси цирконий — гафний [70]. [c.13]

Высокая избирательность фурфурола указывает на то, что он может быть исследован с целью использования для разделения таких смесей металлов, как уран — торий, цирконий — гафний и ниобий — тантал. В качестве комплексообразователя для первых четырех металлов была выбрана салициловая кислота [2]. Для разделения ниобия и тантала использовали гликолевую кислоту. [c.152]

Детально разработаны процессы разделения ионов р.з.э., ак тинидов, циркония — гафния, молибдена — рения и т. д. [c.116]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Применение метилтрикаприлхлорида аммония в хроматографии с обращенными фазами для разделения урана, циркония, гафния н переходных металлов группы железа. [c.514]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Гафний (НГ)—ближайший аналог циркония. Открыт в 1922 г, Костером и де Хевиши — сотрудниками Института теоретической физики (Копенгаген) при изучении ими ряда циркониевых руд, В природных минералах гафний всегда сопутствует цирконию и разделение указанных элементов сопряжено с большими трудностями. Этим можно объяснить тот факт, что гафний был открыт более чем на 130 лет позже циркония, причем методом рентгеноспектрального анализа. Положение новых спектральных линий было предсказано на основе электронной теории Бора и Томсона, Распространенность гафния в земной коре 3,3-10 % [c.260]

Новый метод разделения AI I3 и Fe lg основывается на неодинаковой растворимости этих хлоридов в четыреххлористом титане [270]. Имеется указание, что, кроме перечисленных хлоридов, в четыреххлористом титане растворяются хлориды циркония, гафния, тория, хрома и урана [271]. Что касается растворимости циркония, гафния и тория, то, по-видимому, автор имел дело не с чистыми хлоридами. [c.153]

Метод меченых атомов позволил разрешить ряд теоретических вопросов аналитической химии, как то состояние вещества в растворах, определение констант нестойкости комплексных соединений, изучение процессов соосаждепия, старение и растворимость аналитических осадков и др. Радиоактивные изотопы дали возможность разработать новые более эффективные методы разделения элементов, особенно с близкими химическими свойствами, как например, редкоземельные элементы, ниобий, тантал, титан, цирконий, гафний, рубидий, цезий и др. Особенно много работ выполнено по разделению элементов методами соосаждения, экстрагирования органическими растворителями, ионообменной хроматографии, электрофореза. [c.3]

Так, с помощью 8-оксихинальдоксима в присутствии карбоновых кислот удается провести экстракционное разделение циркония, гафния и ниобия в определенных условиях экстрагируется торий . Представляют большой интерес также ярко окрашенные экстрагирующиеся комплексы с ураном и свинцом. [c.61]

Впервые о применении трибутилфосфата для разделения циркония и гафния сообщил Уилхелм [235, 236]. Экстракция проводилась из растворов оксихлорида циркония (гафния) в 2,5—5,0-мол. азотной кислоте смесью трибутилфосфата (60 об.%) и дибутило-вого эфира (40 об.%) в присутствии СаС1г (1—2 моль л) как выса-ливателя. При противоточной экстракции и последующем вымывании циркония из органической фазы водой, 3,5-н. соляной или 7-н. серной кислотой авторы получили цирконий, содержащий 0,017% [c.53]

Позже процесс был изменен [8] и доведен до промышленного использования [2И, 237]. Кокс и соавторы [8] разделение элементов проводили из растворов, содержащих 123 г/л окислов циркония (гафния) и 5,1-мол. азотной кислоты без высаливателей, применяя в качестве экстрагента раствор, содержащий 60 об.% ТБФ и 40 об.% н-гептана. В таких условиях коэффициент разделения был около 15. В отсутствие высаливателей облегчается регенерация азотной кислоты. За 14 ступеней (10 экстракционных и 4 промывочных) авторы получили продукт, содержащий менее 0,01% гафния, с выходом циркония 98,7%. В рафинате было 43,8% гафния при содержании его в исходном сырье 2,3%. Этот метод [211] применялся для получения чистого циркония, содержащего тысячные доли процента гафния, и 90%-ного гафниевого концентрата. [c.54]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Из данных, полученных для системы цирконий — гафний, которые представлены на рис. 1, был рассчитан коэффициент разделения, оказавшийся равным 22 это соответствует концентрациям нитратов цирконила и гафнила, равным соответственно 150,5 и 2,29 г/л. Этот коэффициент, вероятно, можно увеличить, регулируя pH или добавляя другие соединения, дающие возможность получить эффект высаливания. [c.153]

Метод газо-жидкостной хроматографии с программированием температуры был применен [32] для оазделения алкоксипроизвод-ных алюминия, кремния, германия, титана, циркония и гафния. Разделение проводили на колонках длиной 30 см, диаметром 6 мм, [c.186]