Цирконий экстракция дикетонами

Анализируя уравнения (1.8—1.13), можно сделать вывод, что в зависимости от механизма экстракции коэффициент распределения /Ср зависит от разных факторов. Действительно, при экстракции уранила нитрата ТБФ коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации нитрат-иона в водной фазе и ТБФ в органической фазе. Однако не следует забывать о довольно сложном изменении коэффициентов активности U02(N0з)2, ТБФ и разбавителя с изменением условий экстракции. Почти во всех случаях с увеличением концентрации посторонних солей растет коэффициент распределения данного элемента (высаливание). При экстракции железа (III) эфирами коэффициент его распределения растет с увеличением концентрации иона водорода, а при экстракции циркония р-дикетонами падает. [c.76]

Экстракция дикетонами. Из этого класса соединений наиболее эффективными экстрагентами для разделения гафния и циркония являются фторсодержащие р-дикетоны [255—263]. Экстракцию обычно проводят из хлорнокислых растворов бензольным раствором Р-дикетона цирконий переходит преимущественно в органическую фазу. [c.57]

Коэффициенты разделения циркония и гафния при экстракции их в виде соединений с 3-дикетонами (Г = 25 0,1 С) [c.181]

Цирконий-95 может быть отделен от своего дочернего радиоактивного изотопа ( Nb) экстракцией р-дикетонами, [c.88]

Р-Дикетоны образуют с гафнием и цирконием устойчивые хелаты и поэтому применяются для разделения этих элементов жидкостной экстракцией [51—53]. [c.253]

Хорошо известно, что в широкой области кислотности экстракция четырехвалентных ионов циркония и гафния 1,3-дикетонами протекает по уравнению [c.105]

Экстракция циркония и гафния различными р-дикетонами. [c.250]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

Гафний и цирконий разделяют также экстракцией растворами -дикетонов в бензоле [103, 104]. В этом случае в органическую фазу переходит цирконий в виде хелатного комплекса с трифторацетилаце-тоном или с теноилтрифторацетоном. На возможность разделения Zr, Hf, Pu, Fe3+, Nb, e, Ti, Fe H- и других элементов экстракцией их из кислых растворов органическим растворителем, содержащим различные -дикетоны, указывает также Хакс [105]. В качестве экстрагента для циркония и гафния при отделении их от некоторых примесей рекомендуется раствор теноилтрифторбутандиона в ксилоле [1191. [c.378]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Дикетоны. См. схемы 5 и 6. Изучена экстракция урана и ряда других элементов в присутствии ацетилацетона [28]. ЭДТУК маскирует медь, висмут и свинец, но не влияет на экстракцию урана. Ацетилацетоном могут быть экстрагированы ванадий [29] и хром [30]. В последних работах по экстракции комплексов с ТТА описана высокоизбирательная экстракция циркония из концентрированных азотнокислых растворов [31], экстракция нептуния [32], плутония [33], церия [34] и протактиния [35] из крепких растворов минеральных кислот. [c.51]

Наиболее важными комплексообразователями для экстракционного разделения являются члены класса 1,3-(Р)-дикетонов. В гл. II было описано применение ТТА для экстракции актиния. Хейджмен [21] определил, что торий количественно экстрагируется 0,25 М раствором ТТА в бензоле при pH = 1 и выше и что в сильнокислых растворах экстракция тория ничтожна. Экстракция проводится при pH = 1-5-2. Редкоземельные ионы остаются в водной фазе другие ионы, например цирконий (IV), гафний (IV), протактиний (V), плутоний (IV), нептуний (IV) и железо (III), остаются в бензольной фазе при реэкстракции тория в воду 1 М кислотой. Поскольку растворимость комплекса тория и ТТА в бен- [c.33]

Сравнение жонстант диссоциации И распределения р-дикето нов ряда селенофена с характеристиками других известных р-дикетонов выявило преимущества Р-дикетонов ряда селенофена (в качестве экстрагентов), особенно. содержащих трифторметольную группу, а также пири-дильный радикал [80—82]. Методам экстракции с помощью селененоил- трифтор ацетон а можно разделять такие близкие по свойствам элементы, как цирконий и гафний [83]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология