Стибины в качестве лигандов

Тризамещенные фосфины, арсины или стибины с успехом могут применяться в качестве лиганда L, например, для получения [c.27]

Стибины в качестве лигандов [c.142]

Проведены некоторые определения сравнительной легкости, с которой фосфины, арсины и стибины аналогичного строения способны расширять свою валентную оболочку. Обширная информация получена при использовании этих соединений в качестве лигандов в комплексах с металлами. Чатт и Харт [11] исследовали монозамещенные карбонилы никеля Ы1(С0)зЦ где Ь=(СбН5)зР или (СбН5)зАз. Эти соединения были приготовлены вытеснением окиси углерода из тетракарбонила никеля, причем эта реакция шла много быстрее в случае фосфина. Однако частота колебаний карбонильной группы фосфина составляла 2063 см тогда как для арсина 2072 см К На основании этих данных было принято, что обратная подача электронов с заполненных -орбиталей никеля в направлении СО-групп больше в случае фосфинового комплекса по сравнению с тем же эффектом в арсиновом комплексе. Другими словами, арсин (фактически в виде арсониевой группы, поскольку мышьяк поделил электроны с никелем) вновь принимает электроны на свои вакантные -орбитали в большей мере, чем фосфор в фосфине (т. е. вклад структуры Па больше, чем вклад 1а в истинное р ас-пределение электронной плотности в соответствующем комплексе). [c.304]

Свойства других доноров группы УВ также заслуживают внимания. Реагенты или катализаторы на основе переходных металлов редко содержат в качестве лигандов третичные арси-ны, стибины или висмутины. Как и фосфины, третичные производные более тяжелых элементов группы УВ представляют собой главным образом, а может быть и исключительно о-до-норные лиганды. Стерический эффект отталкивания между металлом и донором возрастает в следующем порядке РсАзС СЗЬСВ . Стерические эффекты заместителей растут в таком порядке 5Ь<А8< Р (соединения В1 исследованы мало). [c.78]

Триалкил- и триарилфосфины, арсины и стибины являются хорошими донорами по отношению к а -переходным металлам, и хелато-образующие ди- и трифосфины и арсины широко используют в качестве я-кислотных лигандов (разд. 27.5). Окислы РдМО также образуют много комплексов, но они действуют просто как доноры. Триалкил- и триарилфосфины, арсины и стибины обычно реагируют с алкил- и арилгалогенидами, образуя четвертичные соли [c.361]

В качестве ди- или полидентатных лигандов применялись сурьмяноорганические соединения три-(о-винилфенил)стибин [180], ди(диметил-стибино)метан [168], диметил-(о-метоксифенил)стибин, диметил-[о-(диметил-амино)фенил]стибин [134], диметил-[о-(диметиларсино)фенил]стибин [195],. три-[3-(диметиламино)пропил]стибин [156] и три-[3-(диметиларсино)пропил]-стибин [155]. [c.14]

Полученный указанным выше путем диметил-[(о-диметиларсино)фенил]-стибин под названием старс предложен в качестве бидентатного лиганда, образующего четырех- или пятикоординационные Н1(П)-комплексы. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология