Триарилфосфины

Комплексы переходных металлов с органическими соединениями элементов V группы, главным образом азота и фосфора. Распространенными лигандами являются, например, триал-кил- или триарилфосфины, а также фосфиты. [c.239]

Окисление фосфор- и серусодержащих соединений. Фосфиты окисляются А. ч. в хлористо.м метилене прн температуре сухого льда [251. Л. ч. окисляет триалкил- и триарилфосфины до соответствующих фосфиноксидов, а диалкилсульфиды — до сульфоксидов (даль- [c.23]

Соли фосфония обычно получают по реакции триалкил-или триарилфосфинов с алкилгалогенидами. [c.485]

Аллен Полимер Pd(N03)2 в ледяной уксусной кислоте, в присутствии триарилфосфина, 30—50° С [309] [c.789]

Несимметричные триарилфосфины могут быть получены последовательной обработкой фенилдихлорфосфина металлорганическими реагентами, обладающими различной реакционной способностью (уравнение 7) [6]. Полезным методом, позволяющим [c.603]

Внутримолекулярный перенос водорода. Группы могут переноситься от металла к лиганду при реакциях внедрения. Специальный случай такого процесса — перенос между некоторыми лигандами и металлом атома водорода с последующей его потерей. Такие реакций особенно важны для триарилфосфинов и триарил-фосфитов. Вот пример [c.624]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]

Илиды обычно получают из трифенилфосфина, но применяются и другие триарилфосфины [494], триалкилфосфины [495], а также трифениларсин. Реакция Виттига проведена и с илидами других типов, среди которых наиболее важные получены из фосфонатоБ [496] [c.401]

Самым простым способом получения илидов фосфора является депротонирование фосфониевых солей сильными основаниями. Соли фосфония в свою очередь получают взаимодействием триалкил- или Триарилфосфинов с алкилгалогепидамй [c.55]

Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-Б. с, и 305-320 кг изо-Б. с. Применеиие каталитич. системы НСо(СО)зЬ, где Ь-электронодонорный лиганд (триалкил-или триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5-10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидрофор-милирования м.б. карбонилы М. [c.337]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Интерес представляет использование для оксилительно-восстано-вительной конденсации водорастворимых производных диарилдисульфида и триарилфосфина [326а] [c.160]

Это связано с тем, что триарилфосфины способны образовывать донор-но-акцепторные а- и тс-связи. Вакантная 3(/-орбиталь фосфора выступает акцептором /-электронных пар (d y, dy ). Многие комплексы rf-металлов и трифенилфосфина являются катализаторами ряда химических реакций. Важнейшим свойством алкил- и арилфосфинов является образование солей четвертичных фосфониевых солей [c.568]

Взаимодействие треххлористого фосфора с реактивами Гриньяра. Из треххлористого фосфора и избытка алкил- или арилмагний-галогенида образуются триалкил- и соответственно триарилфосфины [c.532]

Взаимодействие арилгалогенидов с треххлористым фосфором и натрием, Триарилфосфины обычно получают по модифицированной реакции Вюрца — Фиттига из арилгалогенидов, треххлористого фосфора и металлического натрия [c.532]

I. Фосфины представляют собой бесцветные жидкости пли кристаллические вещества (триарилфосфины) с неприятным заиахом. Фосфины ядовиты, особенно токсичны легколетучие алкилфосфнны. [c.277]

Запатентован способ получения диарилкарбонатов декарбо-нилированием диарилоксалатов в присутствии триарилфосфина или триарилфосфиноксида в качестве катализатора при 180-350 С [227] [c.123]

Необходимые для синтеза соли фосфористых, тиофосфористых или фосфинистых кислот готовят либо действием спиртового раствора алкоголятов на соответствующую кислоту -либо действием металлического натрия или гидрида натрия на раствор кислоты в инертном растворителе (эфире, бензоле, лигроине) 2. Соли диарилфосфиннстой кислоты могут быть получены расщеплением окисей триарилфосфинов натрием, литием или гидридом натрия . [c.70]

Классический метод расщепления рацематов, предложенный Поупом, — так называемый метод половинных количеств [40а] — был применен к триарилфосфинам [6]. Обработка фосфинов пара-формом и (4-)-камфор-10-сульфокислотой (по 0,5 экв) вызывает осаждение кристаллической фосфониевой соли. Оптически активный фосфин при этом может быть выделен из маточного раствора, а его энантиомер регенерирован из соли (схема 40). [c.613]

Арилгалогениды, как правило, не взаимодействуют с фосфинами, поэтому для получения тетраарплфосфониевых солей необходимы специальные методы. Наиболее широкое распространение получил метод комплексных солей, основанный на взаимодействии арилгалогенидов с триарилфосфинами в присутствии солей никеля(II) при нагревании (уравнение 122). Кватерниза-ция оптически активных фосфинов этим методом приводит к фос-фониевым солям, в которых, несмотря на использование высоких температур, полностью сохраняется конфигурация фосфора [115]. При действии на комплекс (68) трифенилфосфина получается фосфониевая соль и трис (трифенилфосфин) никель, который в присутствии арилгалогенида вступает в реакцию окислительного присоединения, давая (68) таким образом, процесс носит каталитический характер (схема 123) и с высокими выходами приводит к фосфониевым солям [116]. Эта реакция достаточно легко [c.639]

Аналогично, триалкил- и триарилфосфины превращаются в соответствующие фосфинсульфиды [63, 64] (схема 31) . [c.198]

Эта реакция находит широкое применение в синтезе алкенов. Она заключается в присоединении фосфониевого илида (139), называемого фосфораном, к карбонильной группе альдегида или кетона. Илид представляет собой карбанион, имеющий соседний гетероатом. Такие частицы образуются в ходе реакции алкилгалогенидов RR HX (137) с триалкил- или триарилфосфином (136), очень часто с РЬзР, с последующим отщеплением протона от фосфониевой соли (138) действием очень сильного основания, например PhLi [c.260]

Более экономично применение аддуктов триарилфосфина с галогенами, образующих при взаимодействии с фенолами три-фениларилоксифосфонийгалогениды, термически р)асщепляю-щиеся на арилгалогенид и трифенилфосфиноксид [c.400]

Триалкил- и триарилфосфины, арсины и стибины являются хорошими донорами по отношению к а -переходным металлам, и хелато-образующие ди- и трифосфины и арсины широко используют в качестве я-кислотных лигандов (разд. 27.5). Окислы РдМО также образуют много комплексов, но они действуют просто как доноры. Триалкил- и триарилфосфины, арсины и стибины обычно реагируют с алкил- и арилгалогенидами, образуя четвертичные соли [c.361]

Окиси триарилфосфинов при восстановлении алюмогидридом лития в тетрагидрофуране или диоксане расщепляются по связи Р—С, давая, главным образом, соответствующие диарилфосфины [1349]. В качестве промежуточного продукта реакции образуется диарилфосфинлитий [1545]. [c.432]

В противоположность окисям фосфинов восстановление алюмогидридом лития сульфидов третичных ароматических фосфинов всегда приводит к триарилфосфинам [1349,1453,1545]. [c.433]

Стереохимия илидного присоединения соответствует альдольным реакциям с нехелатным переходным состоянием (6.55). В противоположность альдольной конденсации, заключительное отщепление окиси триалкил- или триарилфосфина проходит стереоспеци-фично, т. е. биполярный ион эрцтро-конфигурация 2 дает исключи- [c.353]

Триарилфосфины расщепляются в течение — 1 часа, алкилдиарилфосфины — в течение нескольких часов. Диалкиларилфосфины расщепляются очень незначительно, а триалкилфосфины не расщепляются совсем. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология