Степень кислотной диссоциации лиганда

Степень кислотной диссоциации лиганда в свободном состоянии. [c.261]

Высказанная выше концепция относительно характера связи между величиной транс-активности лиганда и степенью кислотной диссоциации противолежащей группы НН была подтверждена па ряде систем, заключающих две молекулы воды, координированных как в поле Р1И, так и Со и [33, 64]. [c.56]

С увеличением размеров фосфиновых и фосфитных лигандов возрастает и степень диссоциации соответствующих комплексов металлов. Очень объемистый фосфин Р(треи-Ви)з вытесняется из лигандной сферы тт-кислотными молекулами (например,СО), но не замещается при атаке более крупных молекул (например, РЬС=СРЬ) [36 ]. Объемистость лиганда оценивается полуколичественно по его конусному углу [ 37 ]. Численные значения легко рассчитываются по молекулярным моделям свободных лигандов, как это показано на рис. 30. Некоторые типичные величины приведены ниже. [c.79]

Если есть увереппость в том, что процессы кислотно-основного равновесия не осложнены нобочнымп реакциями замещения каких-либо лигандов, координированных во внутренней сфере молекулами воды, то с позиций электростатических и поляризационных представлений можно следующим образом охарактеризовать закономерности, определяющие интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений. Еслп обозначить кпслотность комплексного иона, содержащего молекулу RH, через Л, то А = /(Я, Е, а, ) (где Н — сила ноля центрального пона, определяемая его зарядом е, радиусом, структурой электронной оболочки н нолярнзационпыми свойствами, Е — заряд комплексного пона, а — степень кислотной диссоциации молекул RH, взятых в свободном состоянии, — степень деформации этих молекул иод влиянием сочетания с центральным ионом). [c.381]

Впервые вопрос о связи геометрической изомерии с кислотно-основными свойствами был поставлен одним из нас в совместной работе с Д. И. Рябчиковым в 1935 г. [17, 60]. В этой работе было показано, что степень кислотной диссоциации координированной нротонсодержащей группы НН зависит от величины транс-влияния противолежащего лиганда. Эта связь представлялась естествениым следствием объяснения транс-влияния с позиций поляризационных представлений. [c.56]

Как можно видеть из табл. 31 на примере ионов [Р1(ХНз)5С1] и [Р1(КНд)бВг] , тракс-эффект ионов хлора или брома относительно слабо сказывается на степени диссоциации внутрисферной молекулы аммиака в поле Р1(1У). Следует, одпако, отметить, что рассмотренные выше диакво-ионы, у которых кислотные свойства транс-формы выражены сильнее, чем у г нс-формы, относятся к категории комплексов, компоненты которых неспособны к образованию датирных связей с центральным ионом. Может быть, именно поэтому наблюдаемые свойства согласуются с требованиями поляризационной модели. Было бы очень интересно изучить кислотную диссоциацию координированных молекул воды, стоящих в транс-положении к лигандам, особенно склонным к образованию дативных связей. В этом случае можно было бы ожидать, что транс-активная группа не ослабляет кислотную диссоциацию, а, наоборот, усиливает ее за счет повышения эффективного положительного заряда па Р1(И) . [c.391]

ИЛИ другими реакциями, приводящими к расходу лиганда. Гексафторацетилацетон не обнаруживает склонности к разложению в аналогичных условиях. Константы кислотной диссоциации в 74,5%-ном растворе в смеси диоксан — вода уменьшаются с увеличением степени фторирования. Так, константы кислотной диссоциации ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона соответственно равны 12,7, 8,7 и 6,0, что говорит о заметном влиянии трифторметильных групп, имеюгцих большое сродство к электрону. [c.58]

Вода является лигандом, обладающим кислотными свойствами в среде наибольшего числа катионов. Кроме названных комплексов Pt(IV), Pt(II), o(III) и Rh(III) кислотная диссоциация воды имеет место в комплексах d- и /-элементов Os(IV), U(IV), Ir(III), Ir(IV), Ru(IV), Au(III), Fe(III), r(III), Hg(II), Zn(II), u(II), d(II), а также в некоторых комплексах s- и р-элементов Mg(II), Al(III). Эта способность воды вызвана значительной степенью понности связи О—Н, т. е. фактором а. [c.65]

В октаэдрических комплексах, в частности соединениях пла-тины(1У), зависимость кислотно-основных свойств от взаимного влияния лигандов проявляется менее отчетливо. А. А. Гринбергом и X. И. Гильденгершелем было установлено, что константа кислотной диссоциации бромидного комплекса [Pt(NHз)5Bг] + равна 5,6-10 , а хлоридного аналога [Pt(NHз)5 ll + равна 7,9-10 (338]. Это находится в согласии с поляризационной моделью трансвлияния. Ион брома, обладающий более сильным трансвлиянием, чем ион хлора, в большей степени контрполяризует противоположную молекулу аммиака. Вследствие этого кислотные свойства бромидного комплекса выражены слабее, чем хлоридного. Однако с этой точки зрения кислотные свойства г г -[Pt(NHз)4 l2] + должны быть выражены слабее, чем кислотные свойства транс-[Pt(NHз)4 l2] +, так как в первом случае из четырех молекул [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология