спектры третичные производные

В ИК-спектрах отчетливо проявляется поглощение в области 1350—1235, 1040, 870 и 740 см , которое соответствует бицикли-ческим ароматическим системам, и в области 815—740 см , отвечающее тризамещенным производным бензола. Поглощение при 1165 см соответствует третичному атому углерода, а поглощение в области 710—690 см характерно для бензольного кольца с алифатическими цепями с числом углеродных атомов не менее шести. Интенсивное поглощение в области 1725—1620 см указывает на присутствие значительных количеств карбонильных групп. Поглощение в области 1030 см может относиться к колебаниям групп —С—О—С—. Имеются также полосы, указывающие на присутствие группы —ОН (3400—3500 см"1). Полученные данные свидетельствуют о значительном удельном весе циклических структур в составе смол. [c.93]

Лучший путь для идентификации третичных аминов заключается в их обработке минеральной кислотой (например, 2 капли образца -(- 1 капля смеси концентрированной НО с этанолом) и записи спектра производного в области 2200 - 3000 см . Поглощение около 2600 см" указывает на солянокислую соль третичного амина (см. Соли аминов) [c.304]

Первый вопрос, касающийся хемосорбции парафина, заключается в следующем могут ли ионы карбония образоваться в этом процессе Для ответа на этот вопрос были получены [27, 29, 82] электронные спектры перечисленных в табл. 5 соединений, адсорбированных на прозрачных пластиночках из алюмосиликата в вакуумных условиях. Поскольку все эти фенильные аналоги изобутана имеют один атом водорода при третичном углероде, их можно рассматривать как возможных предшественников третичных карбо-ниевых ионов. Фенильные производные были выбраны потому, что фенильные группы, как известно, стабилизируют ионы карбония. [c.67]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Для И. органич. соединений определяют физич. константы плотность, показатель преломления, вязкость, спектры поглощения и испускания и др., мол. вес и эквивалентный вес по отношению к одной или нескольки.м группам или элементам. Иа основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, альдегиды — по образованию серебряного зеркала по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характеристикой является темп-ра плав.иения с.мешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного строения если не наблюдается депрессии темп-ры плавления, то можно говорить о тождестве обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по константам его производных, напр, кислоты идентифицируют по темп-ре плавления или кипения их амидов, эфиров, нитрилов и т. д. Во многих случаях для И. [c.64]

Спектры тиофенов усложняются благодаря распаду кольца, который с большей вероятностью происходит при разрыве двойной связи и связи, находящейся на противоположной стороне от атома серы при этом происходит удаление одного углеродного атома кольца и атома серы. Этот распад происходит наиболее вероятно в случае 2- или 5-метилзамещенных с образованием ионов (ЗСаНз) с массой 59. Этот факт лежит в основе одного из методов определения положения заместителей в кольце. Перегруппировочные и другие пики, не отвечающие разрыву одной связи в молекулярном ионе, также могут быть использованы для получения информации о заместителях. Было найдено, что пики перегруппировочных ионов с массой 85 обладают наибольшей интенсивностью в спектрах монозамещенных производных в том случае, когда углерод, соседний с кольцом, является третичным (до 15% от максимального пика в спектре) они менее интенсивны, если этот атом вторичный, и слабы (менее 4% от максимального пика) при остальных формах замещения. Пик ионов с массой 85 в масс-спектрах тиофенов больше пиков ионов с массами 84 и 83. Отклонение от правила наблюдается в случае одной алкильной группы, присоединенной к кольцу с незамещенным а-углеродным атомом (при этом пик ионов с массой 84 выше пика ионов с массой 85). Аналогично этому для производных бензола пики ионов, соответствующие ароматическому кольцу (масса 78), более интенсивны, чем ионов с массой 79 для веществ с одной боковой цепью и незамещенным а-углеродным атомом. Однако в других случаях маловероятно [c.424]

Значение различных молекулярных форм обнаруживается, например, при сопоставлении раман-спектров производных изопропила и третичного бутила (СНз)2СНХ и (СНз)зСХ со спектрами производных вторичного бутила СНз—СНа—СНХ—СНд [28]. Для производных изопропила и третичного бутила всегда наблюдаются определенные частоты валентных колебаний связи С—X, которые очень незначительно смещены одна по отношению к другой. На рис. 26 линия соответствующая характеристической частоте валентного колебания С—X, заключена между двумя пунктирными линиями. Вместо такой одной линии в спектре для производных вторичного бутила наблюдается от трех до четырех линий. Эта разница не может быть обусловлена различной симметрией, потому что (здесь это подробно не освещено) отсутствие высокой симметрии у третичных бутиловых соединений должно было бы привести к расщеплению других линий. Поэтому остается только принять, что причиной служат различные формы молекУл, которые вследствие свободного вращения могут появиться только для производных вторичного бутила, но не для производных изопропила и третичного бутила. Для последних, правда, благодаря вращению групп СН3 можно получить различное расположение атомов водорода. Однако легкие атомы водорода при различном расположении оказывают лишь совершенно незначительное влия- [c.130]

Анализ масс-спектров показал также, что молекулярномассовое распределение (ММР) гомологических рядов ионов всех групп углеводородов имеет несколько максимумов. ММР характеризуется большим вкладом высокомолекулярной части от С,5 до С . В табл. 12 представлены результаты структурно-группового анализа. Из ее данных следует, что типы ароматических углеводородов, содержащиеся во фракции легкой ароматики, по количественному содержанию можно расположить в следующем порядке убывания алкилбензолы, инданы, динафтенбензолы, нафталины. Общий состав фракции по ММР представлен от С,4 до С о- Следует отметить большое содержание третичного бутилбензола и его производных. ММР легкой ароматики имеет два максимума на С,,,-С,, и Су,-С а. В высокомолекулярной части наибольший вклад принадлежит нафталинам, аценафтенам и алкилбензолам. [c.64]

Нами разработан метод избирательного ацетилирования Ы-фурфуриламиноэтанолов и М-пирролидилалканолов, содержащих вторичную аминогруппу 3]. Реакцию проводят в водном растворе при пропускании кетена до определеиного привеса и получают с хорошим выходом М-ацетильные производные, строение которых подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектрами. Валентному колебанию связи С = 0 в третичной амидной группе соответствует частота 1640 см наличие гидроксильной группы подтверждается широкой полосой при 3400 см полоса поглощения при 1750 см характерная для сложноэфирной группы, отсутствует. [c.46]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

Имеются, однако, новые экспериментальные результаты, показывающие, что может происходить не только обмен между углеродными атомами без изменения самого углеродного скелета, но также и полная перестройка углеродного скелета молекулы, приводящая к образованию химически новой частицы. Наиболее характерны в этом отношении результаты Мейерсона и Рюландера, полученные при анализе спектров меченых алкилбензолов и те/)е я-алкильных производных [8, 9, 10, И, 12]. При интерпретации экспериментально наблюдаемого распределения изотопов в ионах эти авторы считали, что происходит перегруппировка третичных соединений в ионизированные циклопропановые грунны. Появление этих групп нельзя рассматривать как очевидный результат диссоциации исходных соединений. Использование меченых соединений в этом случае было единственным путем установления ист1шы. [c.381]

По мере перехода к циклическим соединениям с большим числом атомов в цикле сигналы метиленовых протонов резко смещаются в сторону низких полей (см. рис. У-2) и химические сдвиги приближаются к обычным значениям, характерным для соединений с открытой цепью. Так, уже в своеобразном соединении — производном циклического углеводорода кубана I — протоны в вершинах трехгранного угла дают одиночный пик, характерный для третичного протона в соединениях с открытой цепью [9]. В сложных молекулах сигналы таких протонов перекрываются, затрудняя анализ спектров. [c.217]

Биман [144] показал, что почти все процессы фрагментации, в результате которых наблюдаются интенсивные линии в масс-спектрах органических молекул, можно сгруппировать в ограниченное число типов реакций, которые он обозначил А1 5, В и С. Подход был весьма общим. Была сделана попытка интерпретировать масс-спектры исходя из устойчивости продуктов в реакциях фрагментации. Формально предполагалось, что разрыв простой связи происходит без перегруппировки, так что в этом случае можно предсказать структуру иона, причем в первом приближении рассматривали только стабилизацию положительных осколочных ионов. Устойчивость третичных карбониевых ионов привлекается для объяснения преимущественного разрыва связей в точках разветвления углеводородов [тип А], уравнение (27)]. Стабилизация положительного заряда я-системами служит для объяснения разложения аллильных [тип Аз, уравнение (28)] и бензильных производных (тип А4). Продукт разложения типа А4, как правило, не является бензильным производным (разд. V, В), что, однако, не умаляет значения этих обобщений, хотя и показывает, что истинное положение вещей сложнее, чем схема. [c.54]

Формилированная фракция. Спектр этой фракции показывает наличие полос поглощения в области частот (в 1 сл ) 765, 795, 815, которые относятся к деформационным С—Н-колебаниям хинолинового кольца 1510, 1560, 1600, 1620, соответствующих валентным колебаниям С = С-хииолинового кольца полоса 1675 характерна для >N—С = 0-группы третичных амидов 2860, 2930, 2960 соответствуют колебаниям С—Н-связи группы СНа и СНз. Исследуемая фракция по своему составу отвечает суммарной формуле С Н2 л NO, N-формил-тригидрохинолинов. По ходу реакции более вероятно преобразование ди- и тетразамещенных хииолинов. Очевидно, исследуемая фракция представляет собой смесь производных N-формил- , 2-дигидрохинолинов и N-формил- [c.98]

ИК-спектры. ИК-спектры полученных ацетиленовых производных ферроцена снимали на спектрофотометре Хильгер Н-800. Образцы приготавливали в виде пасты в вазелиновом масле. Во всех спектрах ацетиленовых спиртов наблюдаются широкие полосы поглощения в области 3300—3400 характерные для валентных колебаний ассоциированных гидроксильных групп. Валентные колебания концевой ацетиленовой С—Н-связи дают узкую полосу с максимумом около 3300 сл . Слабое поглощение при 2130 сж" связано с колебаниями тройной С С-связи, находящейся в концевом положении. Для -валентных колебаний С—Н-связей ароматических соединений, а также ферроцена наблюдается полоса средней интенсивности в области 3100 м- . В спектре 1-бензоил, 1 -фенилэтинилкарбинолферроцена обнаружена интенсивная полоса в области 1640 см- что обусловлено валентными колебаниями карбонильной группы С=0, сопряженной с ароматическим ядром. Для третичных спиртов характерно поглощение при 1300 или 1160 м- (связь С—О). Валентные колебания С—С незамещенных циклопентадиенильных колец соединения 1 проявляются в области 1112—1060 см-. Для дизамещенных производных поглощение в этой области значительно слабее. Полосы поглощения при 1000 и 800 связаны с деформационными плоскостными и неплоскостными колебаниями С—Н-связи в цикло-пентадиенильном кольце. Поглощение, характерное для замещенного бензольного кольца, наблюдается при 740 и 700 сл >. Деформационные колебания s H-связи вызывают абсорбцию при 660 слг. [c.60]

Преимущественному отщеплению вторичной спиртовой группы, а не третичной гидроксильной группы при С, , может благоприятствовать как стремление к образованию сопряженной системы, так и то, что лишь группа при С,- образует ацетильное производное. Последовательность стадий образования диангидрогитоксигенина неизвестна, но спектр поглощения этого соединения указывает на то, что оно обладает строением, изображенным в формуле XV [c.517]

Реакция с третичными фосфинами идет особенно легко и дает продукт с количественным выходом [1506]. Комплексы этого типа, как правило, неполярны. Растворы их в ацетоне не обнаруживают электропроводности. Измерены дипольные моменты для некоторых из этих производных [1506], а также спектры Мёссбауэра [1499]. Карбонилы железа и рутения, у которых, кроме серусодержащего лиганда, имеются еще и лиганды, содержащие атомы азота ( XIX) и фосфора (СХХ), получены из карбонилов этих металлов при реакции с аминотиофенолами [1507] и соответственно с тиофосфинами [60]- [c.110]

Впоследствии было найдено [499], что T NE образует значительно более устойчивые аддукты 1 1с алкильными производными Pt(II), например с trans-Vi (СНз) LgX (где L — третичные фосфины или арсины, X = С1 и J). Об устойчивости этих соединений можно судить по сравнительно высокой температуре их разложения (150—190° С). На основании ИК- и ЯМР-спектров аддуктам приписана структура XLVIII [c.269]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры третичные производные: [c.515] [c.265] [c.89] [c.123] [c.51] [c.213] [c.665] [c.188] [c.93] [c.199] [c.364] [c.162] [c.524] [c.533] [c.534] [c.541] [c.544] [c.578] [c.133] [c.114] [c.192] [c.878] [c.682] [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология