Примеры комплексов металлов с двухэлектронными лигандами

Е. ПРИМЕРЫ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ДВУХЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ а. Комплексы меди, серебра и золота [c.40]

В этом кратком введении, естественно, не представляется возможным приводить большое количество конкретных примеров применимости концепции двухэлектронных, более или менее независимых, но не двух-, а многоцентровых связей в области органических комплексов переходных металлов. Однако уже примеры связей металл—кольцо, металл—этилей, по-видимому, показывают, что и в этой области можно пользоваться понятием локальной двухэлектронной химической связи, изучать ее свойства, изменение этих свойств при изменении образующих связь партнеров — атома металла и лиганда,— при изменении гибридизации (координации) металла, степени его окисления, изучать взаимное влияние этих связей и т. д. [c.18]

Именно на примере этиленовых комплексов переходных металлов концепция локальных связей металл—лиганд фактически уже давно используется, поскольку все обсуждение свойств этих комплексов ведется в терминах модели ДЧД, которая и представляет собой не что иное, как описание с помощью двух локальных, двухэлектронных, но многоцентровых связей металл—лиганд а- и я-типа. [c.13]

В табл. 1 приведены примеры олефинов, которые выступают в качестве двухэлектронЯь1х или (п X 2)-электронных лигандов. Данные таблицы показывают, что эти лиганды образуют комплексы преимущественно с переходными металлами, имеющими большое число -электронов. Хотя между химическими свойствами комплексов с двухэлектронными и сопряженными олефинами и есть различия, препаративные методы синтеза обоих классов комплексов тесно связаны. Поэтому способы получения всех олефиновых комплексов металлов рассматриваются одновременно. [c.18]

Примером типичного двухэлектронного углеводородного лиганда 1иожет служить этилен. Подобно окиси углерода и третичным фосфинам, этилен относится к тому классу лигандов, которые довольно трудно координируются с обычными акцепторными молекулами (кислотами Льюиса, например ВРз), но которые образуют весьма стабильные комплексы с переходными металлами, имеющими несколько пригодных для связывания -электронов. Все эти лиганды в отличие, например, от МИз имеют вакантные или потенциально вакантные низколежащие орбитали. [c.28]

Считается, что фосфениевый фрагмент имеет формальный положительный заряд, а фосфидо-фрагмент — формальный отрицательный заряд. Оба лиганда являются формальными двухэлектронными донорами. Превращение первой формы во вторую сопровождается формальным двухэлектронным окислением координированного металла и должно приводить к образованию координационной вакансии. Эта ситуация сходна со случаем нитрозильной группы — классического амфотерного лиганда. Это явление можно проиллюстрировать на примере структур двух комплексов 45 [66] и 46 [67]. Отметим, что фос-фидо-комплекс железа 46 в фосфениевой форме имел бы 20 валентных электронов, тогда как молибденовый комплекс 45 в фосфидо-форме оказался бы координационно ненасыщенным. [c.82]

Алкильные лиганды могут занимать также и мостиковые положения [161], хотя такие лиганды встречаются значительно реже, чем мостиковые гидриды. В некоторых случаях (например, соединение 60 [189]) они могут образовывать трехцентровые двухэлектронные связи М—С—М, что в значительной мере аналогично мостиковым гидридам или алкильным лигандам, образующим мостики между атомами металлов основных групп, например алюминия. Однако чаще встречается ситуация, впервые установленная Шэпли для Н (СНз)Озз(СО) ю [190], когда одна из связей С—Н также вступает во взаимодействие с одним из металлов, давая трехцентровую двухэлектронную связь М—С—Н. Примерами могут служить мостиковые алкильные лиганды в комплексах 61 [191] и 62 [192], которые получены протонированием димеров с алкилиденовыми мостиками. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология