Комплексы лигандом

Bxoдяш e в состав комплекса электронейтральные молекулы, например NHз, Н2О, С2Н4, не влияют на величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов, содержащихся в комплексе лигандов. [c.365]

В дальнейшем быстро распадающийся. Было доказано, что оттягивание -электронов усиливает тенденцию вступающего в комплекс лиганда (молекула Н2О) входить именно в транс-положение. Знание эффекта транс-влияния помогает находить правильные пути синтеза новых комплексных соединений и играет большую роль в теоретических и прикладных ветвях химии координационных соединений. [c.224]

На рис. 20-17 сопоставляются энергетические уровни -орбиталей центрального иона металла в комплексах с различной структурой, но одинаковой силой лигандов, вычисленные в рамках теории поля лигандов. В тетраэдрических комплексах относительное расположение уровней обратно наблюдаемому в октаэдрических комплексах по вполне понятной причине. В тетраэдрическом комплексе лиганды направлены к атому металла от четырех из восьми вершин куба (см. рис. 20-2,6). Только орбитали и 3,2 не направлены к вершинам куба, окружающего атом металла. Как можно убедиться на основании рассмотрения рис. 8-24, пучности плотности орбиталей yz направлены к средним точкам 12 ребер куба, а пучности плотности остальных двух -орбиталей-к центрам шести его граней. Набор из указанных выше трех -орбиталей, которые располагаются ближе к лигандам тетраэдрического комплекса, менее устойчив, хотя расщепление меньше, чем в октаэдрических комплексах. [c.239]

Из табл. 34 видно, что действие растворителя не зависит от природы входящего в я-комплекс лиганда. Проведение изомеризации в растворе бензола снижает скорость реакции, что, видимо, связа- [c.119]

Общеизвестно, что переходные металлы имеют -орбитали, которые лишь частично заполнены электронами. В растворе положительно заряженные ионы этих металлов могут легко соединяться с отрицательно заряженными ионами или другими небольшими электронодонорными химическими группами, называемыми лигандами, с образованием сложных ионов. Геометрия комплекса лиганд—металл зависит от природы иона металла. Комплекс может иметь структуру тетраэдра, плоского квадрата, тригональной бипирамиды или октаэдра. При обсуждении комплексов образованных ионами переходных металлов с лигандами, следует обращать внимание, во-первых, на природу связи лиганд — металл и, во-вторых, на геометрию образовавшегося комплекса. Именно эти факторы влияют на стабильность ионных комплексов. [c.351]

Некоторые реакции свободного и связанного в комплексе лиганда могут протекать аналогично, отличаясь лишь скоростью и условиями. Вместе с тем для связанных лигандов характерен ряд реакций, не наблюдающихся у свободных лигандов. [c.36]

Функцию, или кривую образования, системы можно рассчитать, если концентрация свободных, не связанных в комплекс лигандов, может быть определена экспериментально. Если концентрация лиганда известна, то функция образования может быть вычислена по уравнению (1У.80). Уравнение (IV.80) применимо для расчета п только в тех случаях, если равновесная концентрация лиганда заметно отличается от его общей концентрации и можно достаточно точно определить их разность Ср — [Н]. [c.109]

Вторая группа исключений — это комплексы лигандов с не- [c.370]

В катионных комплексах лигандами могут быть не только нейтральные молекулы (Н2О, NH )), но и анионы. [c.68]

Выразим концентрации отдельных комплексов через концентрацию [М] аквакомплекса, концентрацию [А] свободного, т. е. не связанного в комплекс, лиганда и общие константы устойчивости комплексов [c.617]

Функция образования п — это отношение концентрации связанного в комплексе лиганда ч общей концентрации ионов металла функция образования показывает среднее число лигандов, приходящееся на один ион металла в комплексе [c.245]

Для выбора соответственных растворов поступают следующим образом. Готовят две серии растворов, в которых концентрация металла различна, но постоянна в каждой серии, а концентрация лиганда изменяется, постепенно возрастая. Оптические плотности всех растворов этих серий измеряют при определенной длине волны. Рассчитывают значения средних молярных коэффициентов погашения е и строят график их зависимости от концентрации лиганда (рис. 45). По этим графикам для одинакового значения молярного коэффициента погашения находят соответствующие ему концентрации металла и лиганда, которые используют для расчета п и [К] — концентрации свободных, не связанных в комплекс лигандов по уравнениям (1У.84) и (1У.85). [c.111]

Ацидокомплексы. В этих комплексах лигандами являются анионы кислотных остатков. К ним относятся комплексные соли KafPt U], K4[Fe( N)e], комплексные кислоты — H2[SiFe], Н2[СоСи]. [c.367]

Некоторые реакции свободного и связанного в комплексе лиганда могут протекать аналогично, отличаясь лишь скоростями и условиями. Например, бензол в дибензолхроме сульфируется так же, как и свободный. Вместе с тем для связанных лигандов характерен ряд реакций, не наблюдающихся у свободных лигандов. [c.53]

В реальном комплексе поле никогда не бывает сферическим. В октаэдрическом комплексе лиганды расположены на координатных осях, и их электронная плотность направлена вдоль осей в сторону орбиталей йг и d -y. В результате у орбиталей йг" и d -y расположение электронов энергетически невыгодно по отношению к лигандам. Энергия этих орбиталей существенно повышается вследствие электростатического отталкивания от лигандов. Остальные три орбитали едва ли подвержены какому-либо влиянию лигандов они направлены между лигандами, и области наибольшей концентрации их заряда удалены от источников возмущения. [c.157]

В металлических катионных комплексах лиганды могут быть не только нейтральные, но и анионные. Однако нейтральные лиганды в катионных комплексах имеют преимущество суммарная величина заряда анионных лигандов должна обязательно быть арифметически меньше величины заряда металлического комплексообразователя. Таким образом, число анионных лигандов в таких металлических катионных комплексах обычно бывает невелико. В качестве примеров можно указать на [й-С1(0Нг)в1 — пентааква-хлоро-хром (111) и [СгС12(ОН2)4] —тетрааква-дихлоро-хром (111). Эти комплексы легко получаются при нагревании водного раствора хлорида гексааква-хрома (111) [c.24]

Чаще других приходится иметь дело с галогенидными комплексами и с комплексами лигандов, содержащих донорно-активные атомы кислорода, серы и азота. [c.256]

Приводит к образованию комплексов М Ь=1 1 (при рН<8) и 1 2 при более высоком pH [437, 439]. Судя по данным ЯМР, в обоих типах комплексов лиганд проявляет максимальную дентатность, равную 4. Наиболее характерны комплексы с соотношением 1 2, которые образуются в щелочной среде даже при эквимольном соотнощении реагентов. [c.244]

Ответ дать, не производя вычислений, а пользуясь приложением III. Следует учитывать также, что [Ag+] зависит от концентрации комплексующего лиганда и уменьшается при избытке последнего,, поэтому некоторые из этих равновесий практически обратимы. Так, AgBr при значительном избытке аммиака переходит в раствор. [c.189]

В катионных комплексах лиганды могут бьпъ ие только нейтральные, но и анионные. Однако нейтральные лиганды в катионных комплексах имеют преимущество суммарная величина заря- [c.133]

Для непорфириновых структур предложена следующая классификация [263] 1) псевдопорфириновые структуры с измененным порфинным скелетом 2) тетрадентатные комплексы металлов с одним (хелаты) или несколькими (простые комплексы) лигандами 3) элементорганические соединения, содержащие связь элемент—углерод 4) соли нефтяных кислот или соли функциональных групп фрагментов САВ. [c.306]

Химическая связь в ферроцене между двумя пентадентатными лигандами и атомом железа осуществляется за счет того, что тг-электроны лигандов (по 5 от каждого лиганда) и 8 валентных электронов атома железа заполняют связывающие и несвязывающие МО комплекса, обеспечивая его устойчивость. Хром имеет на два ва тентных электрона меньше, поэтому необходимые 18 суммарных электронов для заполнения МО в соответствующем комплексе хрома достигаются, если в качестве лигандов взять бензольные кольца. Дибензолхром (СбНб)2Сг так же, как и ферроцен, относится к тт-комплексам, называемым ио причине участия в образовании комплекса лигандов с тг-электронными системами, О важности таких соединений говорит то, что большую часть современной органической химии переходных элементов составляет химия тг-комплексов. [c.369]

В анионных комплексах лиганды могут быть не только анионные, но и нейтральные. Однако анионные лиганды в анионных комплексах имеют преимущество. Сумма окислительных чисел анионных лигандов должна обязательно арифметически превышать окислительное число комплексообразователя. Таким образом, число нейтральных лигандов в таких анионных комплексах обычно бывает невелико. В качестве примера такого комплекса можно указать на амминтрихлоро-(И)пла-тинат-ион [Р1С1з(КНз)] . [c.67]

Окращенные в зеленый и синий цвет комплексы N1 (II), как правило, имеют октаэдрическую конфигурацию. В подавляющем большинстве случаев это высокоспиновые парамагнитные комплексы лигандов слабого поля. Лиганды среднего поля склонны к образованию с ионом комплексов, имеющих тетраэдрически искаженную октаэдрическую симметрию, а лиганды сильного поля — квадратную симметрию. Здесь играет роль эффект Яна-Теллера [2] при Зс -электронной конфигурации N1 + распределение валентных электронов может быть выражено формулой При этом октаэдрическая симметрия кри- [c.147]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Лиганды, которые занимают одно координационное место у центрального атома, называют монодентатными. Однако лиганды могут занимать два и более (до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствуюшего числа химических связей. Такие лиганды называются полидентатными. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (гексаден-татным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты [c.288]

Уравнения (156) и (157) можно применять для расчета Ка Кр в системах, где каждый из разделяемых ионов образует только один не сорбирующийся катионитом комплекс, лигандом которого является анион слабой кислоты. Такие комплексы образуются, например, при взаимодействии ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), ионов щелочноземельных элементов с лимонной кислотой и т. п. Если образуются комплексы анионного характера, их можно разделять не только на катионитах, но и на анионитах во втором случае расчет Ка и Кр более сложен. [c.202]

Обычно процесс не заканчивается на образовании двухъядерного комплекса — к нему присоединяется третий, четвертый и так далее, в результате чего получаются многоядерные комплексы. Этому способствует увеличение содержания в комплексе лигандов, которые выполняют роль мостиков. Такие комплексы иногда называют мостиков ы ми. При образовании многоядерных комплексов за счет гидроксогрупп говорят о процессе олифика-ц и и (см. гл. XVI, 4). [c.115]

Наконец, молекулы N0 способны к реакциям присоединения и могут входить во внутреннюю сферу комплексов некоторых переходных металлов, например [ r(NH3)6NO] la и [Fe(OHa)5N0]S04. Такие комплексы получили название нитрозильных. В нитрозиль-ных комплексах лиганды N0 являются донорами электронной пары. В большинстве случаев связь осуществляется неподеленной электронной парой азота, реже—кислорода. [c.258]

Получены комплексы Р1(П) и Р<1(11) - [M( N)( N)2] с гетероциклическими (С Ы) -циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2 -тиенил)-пиридина и амбидентатными N-лигaндaми и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных комплексов-лигандов , взаимодействующих с М(С К ) комплексами-металлами , для синтеза новых гомо-, и гетеро-биядерных [M( N)( i- N)2M ( N)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных М(С К) -фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами ЯМР- ИК-, электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии. [c.62]

Для каждой ступени выделения концентрация акцептора приведена к 1, поэтому [МЬр] = [М]. Концентрация несвязанного в комплекс лиганда равна его концентрации в вакуумном дистилляте после выделения комплекса. В случае комплексов М (Мосн, Зсульф)4 и M(No н, 8общ )4 концентрацию несвязанного лиганда можно принять равной концентрации АО в дистилляте. Поэтому константа образования комплексов [c.105]

Представим, что га октаэдрического (МЬб) или плоского квадратного (МЬ4) комплекса лиганды можно удалять не в внде оснований Льюиса с неиоделенной [c.2159]

Зависимость геометрии комплексов от их координационного числа иллюстрируется данными табл. 23.3. Все приведенные в этой таблице структуры совпадают с указанными в табл. 8.3 для аналогичного числа стереоактивных электронных пар исключение составляют лишь некоторые комплексы с координационным числом 4. Для комплексов с таким координационным числом могут наблюдаться как тетраэдрические, так и плоско-квадратные структуры, изображенные на рис. 23.2. При плоско-квадратном строении комплекса лиганды (и, следовательно, связывающие пары электронов) располагаются ближе друг к другу, чем при тетраэдрической конфигурации, и поэтому отталкивание между ними благоприятствует тетраэдрической конфигурации. Существование плоско-квадратных структур обусловлено другими причинами, которые будут обсуждаться в последующих разделах данной главы. [c.407]

Получены комплексы лигандов Е220, L22l с марганцем (II), железом (И), кобальтом (II), цинком (И), никелем (II) [320—323]. Наиболее широкий круг ароматических аминов изучен в работе [324] Альтернативный путь синтеза комплексов [1 + 1], заключающийся в постепенном иаращивании и последующем замыкании цикла, [c.125]

Комплекс 1,5-( OD) Сг (СО) 4 образуется при реакции OD с Сг(СО)б в кипящем гексане. Прп проведении этой реакции при более высокой температуре в дибутиловом эфире протекает необычная перегруппировка, приводящая к трикарбонил (о-ксилол)-хрому [173]. Другим примером образования комплекса, лиганд которого отличается от исходного олефина, является реакция семи-бульвалена с Ре2(С0)э [174], в результате которой наряду с ди-железным комплексом исходного лиганда (38) образуются комплексы (39) и (40) (схема 144). В то же время, несмотря на способность карбонилов металлов индуцировать перегруппировки, во многих случаях олефины и диены, обычно являющиеся высокоактивными соединениями, образуют комплексы без перегруппировок. Примерами таких комплексов могут служить соединения (41) — (43), полученные из гексафторбензола Дьюара и тетраметилал-лена. [c.278]