Амфотерные лиганды

У всех таких амфотерных лигандов имеется акцепторная орбиталь, близкая по энергии заполненному d-подуровню металла, которая может оказаться энергетически более выгодной при искажении геометрии лиганда. Для таких ситуаций нехарактерно наличие четко разделенных энергетических минимумов. И действительно, для NO-комплексов, особенно с нечетным числом электронов, известны и промежуточные состояния [517]. [c.196]

Процесс растворения амфотерных гидроксидов в растворах щелочей представляет собой реакцию комплексо-образования. В этом случае в качестве лигандов, координирующихся вокруг центрального иона металла, выступают ионы гидроксила. Комплексные соединения, в которых лигандами являются ионы гидроксила, называются гидроксосолями. [c.94]

Химические свойства воды. Вода — весьма реакционноснособное вещество. Она взаимодействует с окислами металлов и неметаллов, образуя гидраты основного и кислотного характера. Вода обладает амфотерными свойствами. При взаимодействии со щелочами она ведет себя как кислота, а с кислотами как основание. Активные металлы взаимодействуют с водой с выделением водорода. Например, калий и натрий разлагают воду без нагревания, магний при нагревании, а железо при сильном нагревании. В результате наличия в молекуле воды отрицательно заряженных ветвей электронного облака она способна входить в состав координационных соединений в виде лигандов с образованием донорно-акцепторной связи (Си(Н20)4]804-Н20. [c.13]

В растворах жидкого аммиака согласно теории сольвосистем все аммонийные соли кислоты, а амиды — основания. Причем последние часто проявляют амфотерность вследствие образования комплексов с ЫН 7 в качестве лиганда. Для растворов жидкого аммиака характерен аммонолиз и другие реакции. [c.286]

Р.сли лигандами являются гидроксид-ионы, то получаются гидроксокомплексы. Они образуются при растворении амфотерных гидроксидов металлов в растворах щелочей. Например, [c.112]

Соли амфотерных гидратов обычно е водных растворах образуют комплексные анионы, в которых лигандами являются ионы гидроксила [c.281]

Гидроокись скандия — амфотерное соединение. Осаждается в виде белого студенистого осадка действием растворов аммиака или не очень концентрированных растворов ЫаОН на растворы солей скандия в широком интервале pH. На полноту осаждения не влияет присутствие значительных количеств аммонийных солей в растворе и избыток осадителя [7] pH начала осаждения - 4,В—4,9 [91. При осаждении вначале образуются малорастворимые основные соединения, которые при увеличении концентрации ионов ОН превращаются в 5с(ОН)з. Величина pH образования и состав этих соединений зависят от природы аниона (прочности связи 8с — неорганический лиганд). [c.4]

Физико-химическая сущность протекающих при этом явлений объясняется следующим образом. Вода — слабый амфотерный электролит, при диссоциации которого образуются одинаковые количества гидратированных протонов и ионов гидроксила (см. стр. 15, 83). При координации молекул воды ионами металла диссоциация воды усиливается и протоны выталкиваются из внутренней сферы аквокомплексов, в результате чего образуются гидроксокомплексы (лиганды — группы ОН), а раствор становится кислым [c.101]

Трудно определить константы кислотной диссоциации системы акво-кислот, или, иначе (ср. стр. 21), константы устойчивости, ДЛЯ соответствующей системы гидроксо-комплексов. Это прежде всего потому, что ионы металлов с наибольшей способностью образования гидроксо-комплексов обычно в присутствии ионов гидроксила дают осадки нерастворимых или умеренно растворимых гидроокисей. Также имеет значение то, что выделение ионов водорода из акво-ионов часто приводит к образованию полимерных оксо-ионов металла . Поэтому не удивительно, что только в ограниченном числе случаев известен порядок величины первой и, только в исключительно немногих случаях, также и второй константы кислотной диссоциации. Кроме того, некоторые константы кислотной диссоциации получены из данных измерения кислотной силы амфотерных гидроокисей металлов. В табл. 7 кратко изложены сведения, имеющиеся в литературе, относительно ряда систем акво-кислот, наиболее полно изученных, особенно в отношении числа координационно связанных молекул воды. Не все приведенные константы являются термодинамическими константами, но это не мешает выполнить некоторые расчеты. В таблице приведены не сами константы кислотной диссоциации, а показатели констант кислотной диссоциации р/г =—lg л> и, когда известно более одной константы кислотной диссоциации, лиганд-эффект, вычисленный при помощи обычного выражения для остаточного эффекта . Этим методом, по данным Н. Бьеррума и Лама [c.67]

Минимум растворимости идентичен изоэлектрической точке. Это понятие применимо не только к амфотерным соединениям, как это обычно принято, но и к ступенчато образующимся комплексам. Можно говорить об изоэлектрической точке не только для гидроксосоединений, где она характеризуется определенным значением pH, но вообще для любого вида комплексов, если при ступенчатом комплексообразовании ионы могут обладать последовательно положительным и отрицательным зарядом. Если М"+ — ион металла, X " —ион, являющийся лигандом, д — соответствующие координационные числа отдельных комплексов при ступенчатом комплексообразовании, Q — максимальное координационное число, то для изоэлектрической точки справедливо соотнощение [c.42]

У мягких лигандов доноры — элементы V, VI и VII групп, начиная с третьего периода и ниже (С1 , Вг", Г, 5 , Зе -, Те -, рз-, Аз - и др.). /-Орбитали у них свободны (например, 5 , I", Р(СНз)з и др.) и могут принимать электроны от металла с образованием я-связи, в этом проявляется их донорно-акцеп-торный амфотерный характер. [c.84]

Me(OH)s + 20H [Me(0H)4]2-, то наблюдаемые на опыте амфотерные свойства могут быть легко объяснены. Дело в том, что ионы Hg +, имея больший радиус, чем ионы Zn +, слабее притягивают лиганды — ионы ОН . Поэтому комплексные [c.169]

Поскольку большинство металлоорганических соединений переходных металлов содержат лиганды нескольких типов, то на протяжении всей книги будут приводиться примеры именно таких смешанно-лигандных комплексов (соединения с лигандами одного типа называются гомолептическими ). Примеры приведенные в данной главе, будут служить еще одной иллюстрацией правила подсчета электронов (гл. 2). Будут приведены также примеры некоторых амфотерных лигандов, обладающих [c.63]

В табл. 3.2 представлено многообразие известных фосфоросодержащих лигандов и два типа, появление которых весьма вероятно [55]. Некоторые из этих лигандов в свободном виде без координации с металлом неустойчивы, поэтому их синтезируют модификацией координированных фосфорсодержащих лигандов. Иногда это амфотерные лиганды, в комплексах которых металл может иметь различные степени окисления, координационную геометрию и координационное число. [c.79]

Считается, что фосфениевый фрагмент имеет формальный положительный заряд, а фосфидо-фрагмент — формальный отрицательный заряд. Оба лиганда являются формальными двухэлектронными донорами. Превращение первой формы во вторую сопровождается формальным двухэлектронным окислением координированного металла и должно приводить к образованию координационной вакансии. Эта ситуация сходна со случаем нитрозильной группы — классического амфотерного лиганда. Это явление можно проиллюстрировать на примере структур двух комплексов 45 [66] и 46 [67]. Отметим, что фос-фидо-комплекс железа 46 в фосфениевой форме имел бы 20 валентных электронов, тогда как молибденовый комплекс 45 в фосфидо-форме оказался бы координационно ненасыщенным. [c.82]

В. Комплексы оксидов азота. Химия NO-комплексов переходных металлов хорошо отражена в обзорах [516—518]. Ион нит-розония изоэлектронен группе СО. Поэтому неудивительно, что переходные металлы образуют NO-комплексы, которые как изоэлектронны, так и изоструктурны СО-производным. Однако координационная химия N0 имеет и другие черты, среди которых следует выделить возможность образования двух структурно различных терминальных лигандов с линейной и изогнутой геометрией [516]. Таким образом, N0 может служить прототипом амфотерных лигандов. Комплексы N0 отличаются от соответствующих СО-аналогов и в других аспектах. Например, известно лишь очень немного гомолептических комплексов N0 [ o(NO)s — редкое исключение [519]]. [c.192]

Пели в комплексном соединении одновременно содержатся нротондонорная молекула лиганда (иапример, Н3О, N1 3) и молекула того же лиганда, отщепившая протон и способная, следовательио, к е1 о ирисоединению (наиример, ОН-, то такое комплексное соединение будет амфотерным. Так, комплекс (Р1(ЙИз)5МНз1 в реакции со щелочью ведет себя как кислота, а в реакции с кислотой — как основание [c.604]

Гидроксид Се(0Н)4 получается по обменной реакции в водном растворе в виде студенистого осадка переменного состава СеОа-лНзО. В отличие отСе(ОН)з он проявляет амфотерные признаки. При растворении СеОа-яНзО в кислотах образуются растворы оранжевого цвета, обусловливаемого окраской аквокомплексов [Се(0Н2)п1 - Хими.ч водных растворов Се (IV) аналогична химии Zr (IV) и Hf (IV). За немногим исключением соли церия (IV) неустойчивы, в воде сильно гидролизуются. Более устойчивы двойные соли церия (IV). Так, из азотнокислого раствора кристаллизуется соль (NH4)J e (МОз)в1 2Н2О (оранжево-красного цвета). Ион [Се(МОз)в] имеет форму икосаэдра, т. е. NO -HOH выступает в качестве бидентатного лиганда. [c.555]

Если в комплексном соединении одновременно содержатся протонодонорная молекула лиганда (например, Н2О, NH3) и молекула того же лиганда, отщепившая протон и способная, следовательно, к его присоединению (например, ОН", NHJ), то такое комплексное соединение б дет амфотерным. Так, комплекс fPt(NH3)5NH2] в реакции с [c.376]

Наряду с комплексными оксо-анионами во многих случаях в водных растворах происходит образование комплексных ионов с гидроксо-лигандами (комплексные гидроксо-анионы). Такие гидроксокомплек-сат-ионы образуются, например, при растворении многих кислотных и амфотерных гидроксидов в водных растворах сильных оснований, т. е. при взаимодействии ковалентных гидроксидов с гидроксид-ионами [c.66]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Гидроксид хрома обладает амфотерными свойствами. Со структурной точки зрения, гидроксид хрома (+3), имеюпщй переменный состав СггОз-гНгО, обладает пространственным строением многоядерного комплекса. Структурными единицами его являются октаэдры [Сг(0Н)й]3 и [Сг(НгО)б] , связанные между собой оловыми ОН-мостиками. Относительное количество лигандов ОН и Н2О может [c.450]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окислс ния +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГй] получены с Г и С1 для всех платиноидов, а г Вг и Г — лишь для некоторых. Р1(- -4) образует таклсе гидроксокомплексы [Р1(0Н)в]2 , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего идрокси-да, цианидные [Р1(СК)с] , роданидные [Pt( NS)6] и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось. экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. Характерной для Р1(- -4) является сильная двухосновная кислота Н2[Р( С1г1] и ее соли. [c.500]

Г. могут быть амфотерными. Для них характерны след, р-ции оксоляция, напр. [W(OH)F5] [ УОр5] -I- Н протонирование, напр. [Сг(Н20)5(0Н)Р+ -I- НзС = [Сг(Н20)в] Ч- НгО замещение ОН-групп др. лигандами или молекулами растворителя полимеризация с образованием миогоядерных оловых или оксосоеди-нений. [c.561]

ГИДРОКСОКОМПЛЕКСЫ, комплексные соед., центр, атом в к-рых — металл, а лиганды — гидроксильные группы, напр. Кг[РЬ(ОН)а], Ма[Зп(ОН)з]. Сюычно образуются в р-ре или расплаве при действии избытка щелочи на амфотерные гидроксиды металлов, напр. А1(ОН)э 4--Ь п ОН 4[Л1(ОН)п+з]" , где п равен 1—3. Гидроксосоли Na обычно хорошо раств. в воде, щел.-зем. металлов — плохо последние получ. осаждением из р-ра, напр, по р-ции [c.132]

Физико-химическая сущность протекающих при этом явлений такова. В водных растворах солей алюминия и железа предполагают существование аквакомплексных ионов [А1(Н20)вР и [Ре(Н20)б] , т. е. комплексных ионов, содержащих воду в качестве лигандов. Вода — слабый амфотерный электролит, при диссоциации которого образуются одинаковые количества гидратированных протонов и ионов гидроксила (см. п. 1.6.1). При координации молекул воды ионами металла диссоциация ее усиливается и протоны выталкиваются из внутренней сферы аквакомплексов, в результате чего образуются гидроксокомплексы (лиганды — группы ОН ), а раствор становится кислым [c.608]

Ранее всюду предполагали, что во всех случаях, когда не только акво-ион, но также и основные продукты реакции не по-лимеризованы, можно рассчитать образование лишь гидроксо-комплексов . Справедливость этого предположения косвенно подтверждается тем, что вычисленные значения лиганд-эффекта имеют обычный порядок величины , но это утверждение не является общепринятым. Так, многие авторы даже в самых последних работах предполагают, что амфотерные гидроокиси металлов непосредственно или через промежуточные стадии отщепляют гидроксильный водород, образуя оксо-комп-лексы, например [c.70]

Белки являются наиболее важным комйонентом живой материи. В отличие от других высокомолекулярных соединений, входящих в состав живых организмов, белки широко различаются по размерам молекул, заряду, растворимости в воде и других полярных растворителях и даже по содержанию в тканях. Сочетание свойств, характеризующих отдельный белок, в конечном счете определяется специфической аминокислотной последовательностью полипептидной цепи (или нескольких цепей, если речь идет о многоцепочечном или субъединичном белке). Огромное разнообразие белков служит причиной образования сложных смесей, различных по составу, но близких по физико-химическим свойствам. Основными факторами позволяющими фракционировать белки на колонках с различными материалами, является их амфотерный характер и большие вариации в размерах молекул. На способности белков связывать специфические лиганды основан эффективный метод избирательного выделения — аффинная хроматография. С другой стороны, в исходном материале всегда присутствуют протеазы и пептидазы, что накладывает на условия выделения определенные ограничения, например в отношении температуры, диапазона pH и т. д. [c.421]

Гидроксо-сили — комплексные соединения, лигандом в которых служит гидроксо-ион (ОН ). Получается при обработке (в водном растворе) амфотерных гидроксидов избытком щелочи. Пример Ыа5[2п(ОН)4], или На22п0.2 2НаО. [c.289]

Из уравнения (23-55) видно, что значение Е уменьшается с ростом pH, т. е. металл экстрагируется из органической фазы в водную при достаточно высоком значении pH (см. рис. 23-12А). Значение рНуз определяется в первую очередь отношением Рл/Р/, т. е. относительной стабильностью хелата и гидроксокомплексов, и изменяется с концентрацией иона лиганда. Известны примеры реэкстракции амфотерных металлов щелочным водным растворов, например, из оксинатов или дитизонатов алюминия, свинца и цинка. При высоких рн HзHg l из раствора в органическом растворителе реэкстрагируется в.водную фазу в виде HзHgOH. [c.488]

Трехвалентный хром образует амфотерную окись СГ2О3, галогениды типа СгГз, сульфат, дающий с сульфатами одновалентных металлов и аммония двойные соли — квасцы. Для Сг(П1) характерно образование разнообразных комплексных соединений с координационным числом 6 [7, 20—22]. Лигандами, связанными с хромом координационной связью, могут быть различные нейтральные молекулы, а также анионы. Аквокомплексы (лиганд — молекулы Н2О) склонны к гидролизу образующиеся при этом [c.15]