Двухэлектронные лиганды

При фиксированной степени окисления металла правило ЭАН требует и фиксированного числа лигандов в одноядерном комплексе. Так, для переходных катионов М + с конфигурациями (Ре +), (N 2+) и 0(Нд +) предсказываются комплексы с шестью, пятью и четырьмя двухэлектронными лигандами соответственно. Практика показывает, что и -катионы часто [c.96]

Особенностью проверки правила ЭАН в мостиковом изомере является то, что от х -мостикового двухэлектронного лиганда учитывают поступление 2/л электронов к каждому связанному с ним ядру. В Со2(СО)б ( 1-СО)2 и девять электронов Со, шесть от трех терминальных, два от двух мостиковых лигандов СО и один от [c.98]

Правило 18 электронов имеет немало исключений и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион ( ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. [c.193]

При действии различных двухэлектронных лигандов Ь на этот раствор можно получить комплексы типа Mп(NO)зL [2, 3]. [c.2092]

В образовании я-комплексов с ионами, а также атомами переходных металлов алкены выступают в качестве двухэлектронного лиганда (гл. Х.Д.2). [c.114]

КОМПЛЕКСЫ С ДВУХЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ [c.18]

Комплексы с двухэлектронными лигандами [c.19]

Примеры двухэлектронных лигандов [c.19]

Этот раздел служит введением в общий метод описания связи в лю-бых я-связанных лигандах. Он помещен здесь потому, что л-связанные двухэлектронные лиганды рассматриваются первыми. [c.26]

Д. ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНО ДВУХЭЛЕКТРОННЫХ ЛИГАНДОВ [c.33]

Другим довольно общим свойством координированных двухэлектронных лигандов является их чувствительность к нуклеофильной атаке примером может служить промышленно важное окисление этилена до ацетальдегида, для которого предложен следующий механизм ) [69] (гл. 9, Ж, а) [c.38]

Е. ПРИМЕРЫ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ДВУХЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ а. Комплексы меди, серебра и золота [c.40]

Атом переходного металла участвует в образовании связей девятью орбиталями пять тс1, одна (т+1)5 и три (т + )р, где т = Ъ—5 обозначает период. Три -орбитали аксиально-симметричного фрагмента МЦ не смешиваются с орбиталями лигандов и образуют низко лежащий, слабо расщепленный уровень, который близко соответствует /2 -уровню в октаэдрических комплексах. и-Орбиталей от л двухэлектронных лигандов, взаимодействуя с остальными орбиталями центрального атома, дают п связывающих и п антисвязывающих (на рис. 9.11 последние не показаны) МО группы МЬ , локализованных на связях М—Ь. Таким образом, [c.353]

Концепция легко распространяется на металлоорганические группы, содержащие не только двух-, но и 4,6-электронные лиганды. Так, например, циклобутадиен имеет 4тг-электрона и заменяет два обычных двухэлектронных лиганда Ь, циклопентадиениланион или бензол эквивалентны трем двухэлектронным лигандам. Отсюда вытекает, например, следующий ряд изолобальных групп [c.354]

Дополнительные электроны могут вносить не только избыточные заряды (в анионах боранов), но и мостиковые одноэлектронные или двухэлектронные лиганды, а также атомы или группы, внедренные в структуру кластера, как в соединениях XX—XXII. Серия устойчивых нейтральных боранов с мостиковыми связями В—Н—В иллюстрирует переход клозо-нидо-арахно в соответствии с требованиями правил электронного счета (9.23) [c.366]

Правило 18 электронов имеет немало исключений, и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион (// ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. Другие примеры отклонения от правила 18 электронов можно найти в табл. 11.8, где встречаются и 15-электронный ванадоцен, и 20-электронный никеле-цен. Эти соединения в отличие от 18-электронного ферроцена отличаются малой устойчивостью и высокой реакционной способностью. Тем не менее они способны к существованию и отвечают минимумам на соответствующих поверхностях потенциальной энергии. [c.451]

Комплекс XIV из полностью транс-циклододекатриена получается в виде ярко-красных игл. Он рассматривается как ключевой промежуточный продукт при тримеризации бутадиена. Имея во внешней оболочке 10 электронов от никеля и шесть электронов из двойных связей, этот комплекс координационно ненасыщен. Четвертое координационное положение никеля может быть заполнено, например, добавлением 1 моль-СО (двухэлектронный лиганд) при —80 °С, в результате чего формируется оболочка благородного газа с 18 электронами и образуется бесцветный продукт. Тенденция никеля к построению оболочки инертного газа позволяет легко заменить циклододекатриен другими лигандами. Так, избыток бутадиена реагирует с комплексом XIV с отрывом циклододекатриена XIII и образованием нового комплекса XV, в котором три молекулы бутадиена связаны в цепь С12, содержащую трансдвойную связь, и две концевые я-аллильные группировки. Два я-элект-рона двойной связи вместе с шестью я-электронами шести хр -гибриди-зованных аллильных углеродных атомов находятся в комплексе в совместном обладании у атома никеля. Комплекс XV был выделен в виде довольно стабильного промежуточного продукта и охарактеризован путем почти количественного гидрирования до н-додекана. В процессе синтеза в комплексе XV происходит замыкание цикла и образуется XIV или возможно комплекс XIV, в котором четвертое координационное положение заполнено донорной молекулой бутадиена. [c.92]

Простейшей моделью двухэлектронного лиганда является этилен, и, следовательно, любые непредельные соединения, которые связаны с атомом металла с использованием одной связи С = С, можно рассматривать как двухэлектронные лиганды. Несопряженные полиолефины считают потенциальными хелатирую-щими двухэлектронными лигандами. Так, циклооктадиен-1,5 и циклододекатриен-1,5,9 относят соответственно к лигандам, дающим 2 X 2 и 3 X 2 электрона. В этом смысле перечисленные несопряжённые олефины отличаются от сопряженных олефинов типа бутадиена и циклогептатриена, которые классифицируют соответственно как четырех- и шестиэлектронные лиганды. Подобное разделение необходимо для того, чтобы подчеркнуть существенные отличия в химии этих двух классов олефинов как лигандов ). Эти различия обсуждаются в гл. 3. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология