Олефиновые комплексы

Олефиновые комплексы чаще всего получают замещением некоторых других лигандов олефином. Описаны как термические, так и фотохимические реакции. Олефины могут образовывать комплексы с плати- [c.173]

Если молекула олефина обменивается с лигандом в форме Б или В, возможно образование п-олефинового комплекса, в котором облегчен перенос протона из положения 1 в положение 3, и в результате вероятно образование гранс-изомера [c.119]

Олефиновые комплексы для Мп малохарактерны. Известен, напр., комплекс [Мп2(СО)8(СН2=СИСН=СН2)], в к-ром двойные связи координированы с разными атомами Мп. л-Аллильные комплексы - твердые устойчивые на воздухе в-ва. Их получают гл. обр. нагреванием ст-аллильных производных [c.649]

Из разнообразных методов получения соед переходных металлов вьщеляют две осн группы К первой относят р-ции, при к-рых происходит образование М с из солей или карбонилов металлов при действии на них орг или металлоорг реагентов, при этом орг лиганд присоединяется к атому металла, замещая частично или полностью др группы, содержащиеся в исходном соединении Вторая группа методов объединяет превращения одних М с в другие, в таких р-циях могут происходить изменения в координац сфере металла, а также внутримол перегруппировки Так, известны взаимные переходы между Т1 -олефиновыми комплексами и соед с сг-связью М—С, между ц -аллильными комплексами и п -диеновыми (или Т1 -олефиновыми), т] -ареновыми и т) -циклогексадиенильными итд [c.46]

ОЛЕФИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ (алкеновые комплексы), металлоорг. соед., содержащие в качестве я-лигандов олефины или их производные (т -лиганды). Иногда к олефиновым комплексам (О. к.) относят комплексы с диенами и полиенами, если в координации с атомом металла участвует одна двойная связь непредельного лиганда. Известны О. к. дая переходных металлов I, IV-VHI гр., наиб, характерны и изучены-для металлов VHI гр., прежде всего для Pt. [c.372]

Ми. олефиновые комплексы Pt(II)-эффективные катализаторы гидрирования, гидросилилирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Нек-рые ацетиленовые комплексы Pt(II)-катализаторы полимеризации ацетиленов. [c.570]

Перспективные этиленовые установки, в которых в качестве сырья используется прямогонный бензин, полностью обеспечивают свои энергетические потребности за счет попутных материальных и энергетических ресурсов [451]. При селективности олефинового комплекса по химической продукции 74% (на сырье) расход бензина составит 1,35 т/т этилена, или 1,43 т [c.223]

В ЭТОЙ главе прежде всего рассмотрены соединения, образованные металлами и содержащие изоэлектронные группы N , 2 и СО (H N и цианиды неметаллов, а также и цианаты, и тиоцианаты рассмотрены в гл. 21). Затем кратко описаны соединения металлов с углеводородными радикалами или молекулами, за исключением олефиновых комплексов платины и палладия (гл. 27), а также некоторы.х соединений меди и серебра (гл. 25). [c.36]

В комплексах металлов низкой степени окисл. олефиновый лиганд легко подвергается атаке электроф. реагентов. Кроме того, олефиновые комплексы вступают в р-ции обмена лигандов и р-ции окислит, присоединения. [c.270]

Образование углеводородных комплексов происходит после или одновременно с образованием ион-радикала О2 перенос электрона от углеводорода к кислороду осуществляется через ион переходного металла решетки. Адсорбированный О не входит в состав поверхностного комплекса. Однако он увеличивает акцепторные свойства иона Со , способствуя адсорб-1ШИ олефина. Ион-радикал кислорода О2 и л-олефиновый комплекс стабилизируют друг друга. [c.91]

Конечно, изолированный металл-олефиновый комплекс может иметь большую устойчивость, чем олефин, адсорбированный на поверхности металла. В самом деле, согласно основному принципу теории катализа, не требуется образования очень устойчивого соединения между реагентом и поверхностью катализатора. [c.468]

Перенос водорода к координированной молекуле олефина может происходить либо ступенчато (11), либо в одну стадию (12). [Схемы (11) и (12) иллюстрируют случай, когда олефиновый комплекс реагирует с водородом, однако тот же самый результат получается и при взаимодействии олефина с образовавшимся вначале гидридом. И в той и в другой реакции промежуточным может быть гидрид-олефиновый комплекс см. реакции (1) —(3).] Если первая стадия в (11) является обратимой (Па), то олефины могут иЗомеризоваться. Показано, что мно- [c.12]

Качественно это прекрасно согласуется с экспериментальными данными [1181 и указывает на сильное отравление ионами С)- и НЛ-С1 замедляет образование олефинового комплекса (Уз), а Н+ — его разложение (г з). Анионы Вг" и I" оказывают даже еще более сильное замедляющее действие, связанное с прочностью координационной связи. При концентрации 0,1 М Рс1С12 в воде реакция (I) завершается примерно за 1 ч при 20° С и за 10 мин при 50° С. [c.168]

В действительности возможны замещения лигандов в олефиновом комплексе, и механизм на самом деле оказывается сложнее описанного выщэ [c.169]

Учет л-связывання приводит к включению t2g-A0 металла в общие с лигандами МО. Именно этог эффект объясняет возможность образования дативных связей металла с лигандами, передачу электронной плотности с дважды занятых t2g-A0 металла на вакантные я -орбитали лиганда. Особенно важен этот эффект при образовании цианидных, карбонильных (в качестве лиганда соответственно группы С = К и С = 0), олефиновых комплексов и так называемых сэндвичевых металлоорганических соединений, которые являются, без сомнения, координационными соединениями. [c.191]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены 1 руппы одноядерных комплексов с однодентатными лигандами, комплексов с полидентатными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых существенным образом используются тг -орбитали лигандов (олефиновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.61]

Донорно-акцепторная ст-связь между ионом Р12+ и молекулой С2Н4 образуется электронами связывающей л-орбитали С2Н4 и пустой 5р2-гибридной орбиталью платины дативная п-связь между Р1 и С2Н4 осуществляется за счет пустой разрыхляющей я-орбитали этилена и двух -электронов платины. На рис. 32 показано перекрывание электронных облаков при образовании а- и л-связей в олефиновом комплексе платины. Олефиновые я-комплексы обра- [c.86]

Молекулы соединений с атомами переходных металлов имеют более сложные и разнообразные структуры, чем молекулы органических соединенип, так как во многих случаях органические соединения входят в качестве фрагментов в молекулы элементоорганических. В качестве примеров укажем молекулы сэидвичевого тина (ферроцен, дибензолхром), олефиновые комплексы, кодшлексы с фрагментами ароматических п аптиароматических соединений, карбонилы металлов и др. Для онисания структуры сэндвичево-го и олефинового тина часто используют несвязные МГ. Однако более наглядны МГ, в которых вершины, соответствуюгцие атому [c.21]

Олефиновые комплексы [W( O)5L] н [WLj( O)4], где L-этилен, пропилен и др., получают при облучении УФ-светом смеси олефинов с W( O)g. Они неустойчивы исключение - образующийся при нагр. [W( H3 N)( O)j] с шраис-стильбеном пентакарбонил (шранс-стильбен)воль-фрам [ У(СО)5(СбН5СН=СНСбН5)]-стабильное оранжево-красное крист, в-во с т. пл. 135 °С Устойчивость олефиновых комплексов увеличивается при замещении СО на фосфины. [c.424]

Олефиновые комплексы [ЬМо(СО),] и [LiMoi O) ], где L-этилен, пропилеи и др., получаемые фотохимически из Мо(СО)б и олефина, весьма неустойчивы. Более устойчивы хелаты со стабилизирующими п-донорными лигандами, напр, ф-лы I. [c.130]

Г)- -Олефиновые комплексы известны для Pd(II) типа [Pd ljiri -олефин)] и Pd(0) типа [PdL (т1 -олефин)], где L = РРНз. Комплексы Pd(II) присоединяют нуклеофилы к олефиновому лиГанду с восстановлением Pd(II) до Pd(0), напр. [c.442]

Диены образуют с соед. Pd(II) л -олефиновые комплексы, к-рые затем перегруппировываются в т -аллильные. Комплексы с 1,5-диена ми обратимо присоединяют нуклеофилы (Nu), гл. обр. КО и СНзСОО , р-днкстонат-анионы с образованием хелатных а, ге-комплексов [c.442]

Олефиновые комплексы Pt(0) получают при восстаиовлении производных Pt(II) в присут. олефииов, а также замещением др. лигандов в соед. Pt(0) на олефин, иапр. в Р1(РКз)4. Олефиновые комплексы Pt(II) получают взаимод. солей Pt(II) с олефинами в водных, реже неводных р-рах, а также при р-ции KiPt lg или Na Pt U со спиртами. В последнем случае Одновременно Pt(IV) восстанавливается до Pt(II) или часть Pt(II) до Pt(0). [c.570]

Рутений образует устойчивые олефиновые комплексы с олефинами, содержа1Щ1МИ акцепторные заместители или входящими в состав хелатирующего лигаида, напр. [Ru( O)3 (о-СН2=СНСбН4)РЬ2Р ]. [c.287]

Многие нуклеофилы способны присоединяться к олефинам, координированным с такими металлами, как железо, платина и палладий. Такие реакции превращают л-комплексы в соответствующие о-комплексы, которые иногда достаточно стабильны и могуг быть выделены в чистом виде и исследованы. Так, например, такие карбанионоидные нуклеофилы, как малонат-ион, а также ен-амины, способны присоединяться к олефиновым комплексам дпкар-бонил(циклопентадиенил) железа с образованием комплексов железа с 0-связью металл—углерод (схема 120) [143]. [c.271]

Замена моиооксида углерода в карбонилах металлов. Многие олефиновые комплексы металлов могут быть получены прямым замещением на олефин монооксида углерода, входящего в состав карбонилов металлов. Реакции могут индуцироваться как термически, так и фотохимически. Высокие выходы стабильных комплексов достигаются при реакциях карбонилов с фторолефина-ми, олефинами, несущими электроноакцепторные заместители, или хелатообразующими диенами. Стабильные комплексы общей формулы Ре лефин) (С0)4 были получены при нагревании Fe2( O)9 Б бензоле с такими непредельными соединениями, как малеиновый [c.276]

Комплекс [Мо(СО)з(т1-С7Н7)] [BF4] очень легко получается по реакции гидридного отщепления из соответствующего олефинового комплекса Мо(СО)з(т1 -С7Нв) при действии на него тетрафторобората трифенилметиль-ного катиона. [c.1978]

Другим примером может служить цис-транс-шамеризазщя некоторых олефиновых комплексов, содержащих в лиганде электроотрицательные заместители [c.561]

Комплексы медь-ацетилен представляют собой полимеры известно небольшое число комплексов серебро — ацетилен и некоторые неустойчивые твердые комплексы последние в растворе менее устойчивы, чем олефиновые комплексы [115]. Существует заметная тенденция к образованию олигомеров, когда ацетиленовые соединения взаимодействуют с соединениями металлов, эта тенденция наблюдается также и у бутадиена [117] (см. раздел IV, Б, 3). Особенно это характерно для карбонилов железа и кобальта реакции олигомеризации легко протекают в случае никеля [121] и палладиевых соединений [ИЗ, 122, 123]. Это явление, вероятно, связано с гидрополимеризацией ацетиленов на поверхности металлов, и, быть может, такие полимеризациониые процессы лучше всего описывать как образование я-комплексов. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология