Комплексы стабильные

После первых успешных синтезов оптически активных краун-эфиров [104, 105] Крам и сотр. [106] приступили к изучению их способности разделять оптические изомеры. Разработанные ими принципы разделения были применены ими в ЖХ, хиральные краун-эфиры при этом или вводились в подвижную фазу, или ковалентно связывались с силикагелевой подложкой [107]. Хиральный хозяин подобного типа способен различать энантиомеры производных аммония, таких как эфиры о. i-аминокислот, поскольку образование водородных связей между аммонийной группой и кислородными атомами эфира по стерическим причинам приводит к тому, что у одного из таких комплексов стабильность меньше. [c.141]

Таким образом, квантовохимические расчеты взаимодействия органических соединений с окислами металлов показали, что на поверхности окислов могут образоваться различные комплексы, стабильность которых зависит от характера расположения органических молекул на поверхности и от энергии связей адсорбированных молекул с элементами, входящими в состав катализатора. [c.66]

Очень интересен вопрос о стабилизации тройной спирали по сравнению с изолированными полипептидами. По расчетам Туманяна, межцепная энергия составляет —12 ккал/моль на 6 остатков (без учета водородной связи), тогда как дополнительные внутримолекулярные взаи.модействия в одиночной спирали — только —10 ккал/моль на 6 остатков, т. е. тройной комплекс стабильнее по меньшей мере на 2 ккал/моль на 6 остатков, что оправдывает его существование. [c.147]

В связи с рассмотренными расчетами возникает ряд важных для структур фибриллярных белков вопросов, которые, вероятно, будут решены в ближайшем будущем 1. Изменит ли учет атомов водорода оптимальные конформации и их относительные стабильности, найденные минимизацией потенциальной функции Имеются ли еще локальные минимумы потенциальной поверхности и если да, то сколько 3. Каковы барьеры, разделяющие локальные минимумы 4. Достаточно ли места в найденных структурах для вхождения молекул воды и какая будет детальная геометрия тройной спирали с молекулами воды 5. Будет ли тройной комплекс стабильнее, чем двойной или четверной (разумеется, это надо доказать) 6. Каковы оптимальные структуры подобных последовательностей, тоже моделирующих коллаген, например (—Гли-Про-Гипро—) 7. Будут ли отличаться структуры для случайных последовательностей аминокислот [c.147]

Фермент-субстратный комплекс стабильнее, чем фермент и субстрат, взятые по отдельности. [c.357]

Из этого краткого обзора мы видим, что аммиакаты. MX - NHj с /г большим, чем координационное число. М, должны, повидимому, встречаться редко и что п обычно равна 4 или 6 в зависимости от природы металла М. В этих аммиакатах молекулы NHg ( бра.чуют группу около атома М, причем такие группы M(NHg) часто дают вместе с анионами простые кристаллические структуры. Связь NH с М в аммиакатах более электроположительных элементов, как алюминий и магний, по своей природе в основном электростатическая. Это также установлено для Ni и Си измерениями магнитных моментов этих комплексов. Стабильность таких соединений сильно отличается 28 [c.435]

Иногда за счет образования полимерной сетки стабилизируются одноядерные структуры металлических комплексов, которые в отсутствие сетки образуют только двухъядерные структуры. Таким образом взаимодействует Fes (СО) g с полистиролом, сшитым циклопентадиеном, с образованием одноядерного гидрида карбонила железа [73]. В случае мономерных комплексов стабильны только двухъядерные структуры. Сшитый полистирол служит носителем Rh-, Ru- или Pd-комплексов, которые отличаются высокой каталитической активностью в процессах гидрирования. [c.90]

Так как атакующий агент в этих реакциях не несет заряда, обычно считают, что электронная плотность ароматического кольца играет второстепенную роль. Скорость протекания реакции и ориентация вступающего заместителя в основном определяется легкостью образования и стабильностью промежуточного о-комплекса, имеющего радикальный характер чем более в нем делока-лизован неспаренный электрон, тем этот комплекс стабильнее и тем меньше энергии надо затратить на его образование. [c.131]

Органическая фаза в зависимости от содержания кобальта окрашивается от бледно-розового до ярко-розового цвета. Промывание придает кобальтовому комплексу стабильность и полностью отделяет его от других металлов. [c.364]

ЯМР в ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСАХ СТАБИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ [c.310]

Обычную процедуру разделения [10, 38] можно применить к кинетически инертным комплексам, стабильным или подвергающимся в водных растворах медленной рацемизации. Это относится ко всем комплексам Со(1П), r(III), Rh(III)) Ir(III), Os(II) и Pt(IV) и в некоторых случаях к октаэдрическим комплексам Fe(II), Ni(II) и Со(II). Для катионных и анионных комплексов это обычно означает образование диастереомерных солей с оптически активным органическим или неорганическим анионом или катионом, но нейтральные комплексы разделить труднее как правило, для этой цели используют методы хроматографии или зонного плавления. Для кинетически лабильных октаэдрических или тетраэдрических комплексов Ре (II), Ре (III), Ni(II), Со (И), М,п(П), Си(II), Zn(II) и др. энантиомерные формы могут быть выделены только в случае их исключительной стабильности. Обычно их исследование проводят в асимметричном окружении, таком, как активный спирт (бутанол-2), или в водном растворе. [c.71]

Проанализированы методы обеспечения статической (при хранении) и динамической (при эксплуатации комплексов) стабильности композиций, т. е. способности сохранять во времени свои рабочие характеристики (см. рис. 6.2). Лучшие композиции имеют статическую стабильность от 6 месяцев до 1 года в зависимости от температуры и влажности при хранении. Динамическая стабильность может оцениваться по трем характеристикам продолжительность непрерывной работы (ДС-1), продолжительность паузы, позволяющей запустить комплекс без дополнительной настройки (ДС-2) и величина угловой расходимости струи [c.120]

Интересные результаты были получены в опытах с окисью пропилена, эпихлоргидрином, окисью триметилена и тетрагидро-пираном. С тетрагидропираном ВСЬ образует комплекс, стабильный при 20° С, который может быть выделен комплекс с окисью триметилена столь нестоек, что расщепляется прежде, чем можно успеть провести анализ. Не имеется указаний на образование комплексов с эпихлоргидрином и окисью пропилена. [c.60]

Первая форма адсорбции, согласно измеренным непосредственно величинам адсорбционных коэффициентов, может соответствовать образованию я-комплексов. Стабильность второй формы должна уменьшаться с увеличением числа метильных групп. Мы предположили, что это адсорбционное соединение связано с поверхностью ст-связью. Вследствие изменения типа связи плоско адсорбированное в виде л-комплекса бензольное кольцо должно поворачиваться па угол 45°. В таком повернутом положении метильные группы из-за пространственных затруднений могут уменьшать стабильность адсорбционного соединения. Наиболее медленной стадией здесь является гидрирование о-связанной формы. [c.26]

Они установили, что этилбензол без 1,1-дифенилэтана вообще не переалкилируется, и требуется некоторое время для его образования и инициирования реакции. Различие в скоростях переалкилирования этилзамещенных бензола и их изомеров (рис. 5.6) они объясняют неодинаковой стабильностью промежуточно образующихся комплексов диарилэтанов, которая за висит, по их мнению, главным образом от взаимного расположения заместителей. Например, когда заместители цаходятся в орто- и лара-положениях, комплексы стабильнее, концентрация их выше, и поэтому эти углеводороды переалкилируются быстрее. [c.210]

Еще более сложные системы образуют масла с присадками [110]. Обнаружена корреляция электрической проводимости масел с числом стабильных свободных радикалов и комплексов стабильных радикалов. Это, естественно, получается при эстафетной ироводимостп, так как электрон, отрываясь от молекулы, ее ионизирует. [c.62]

Итак, ионная полимеризация также является видом цепных процессов синтеза полимеров. Она может быть катионной и анионной, причем последняя более распространена. Стабильность карбаниона нозрасгает с увеличением электроотрицательиости заместителя при двойной связи мономера. Для ионной полимеризации характерно наличие ионных пар каталитического комплекса, стабильность которых определяет ход реакции полимеризации. Существенно влияет на эти реакции среда, в которой они проводятся. Структура получаемого полимера, как правило, более регулярная, чем при свобод-норадикальпой полимеризации, причем в ряде случаев со строго упорядоченным расположением заместителей в пространстве. В связи с наличием одинаковых по знаку зарядов на концах растущих цепей часто происходит не обрыв реакционной цепи, а либо передача цепи на мономер, либо образование макроионов ( живые полимеры). Эти виды полимеризации открывают большие возможности для регулирования структуры, а следовательно, и свойств полимеров. [c.47]

Для катионов с недостроенной -о(5олочкой характерно образование комплексов двух типов. Одни из них, а именно двухзарядные катионы элементов четвертого периода, образуют обычные так называе.мые лабильные комплексы, у которых равновесие между частицами в растворе устанавливается очень быстро, как и у рассмотренных выше комплексов катионов с оболочкой типа инертного газа. Трехзарядные катионы платиновых металлов, хрома и кобальта часто образуют стабильные комплексы. Стабильность в данном случае — это не термодинамическая устойчивость, а кинетическая инертность, вследствие чего находящиеся в растворе комплексы сущестиуют в неравновесном состоянии. Истинное равновесие устанавливается нередко очень медленно, в течение нескольких суток или месяцев. Поэтому констангы устойчивости комплексов этой группы металлов определены только для небольшого числа соединений, что затрудняет выяснение закономерностей устойчивости. В дальнейшем будут рассмотрены только комплексы элементов четвертого периода, а именно комплексы катионов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка. [c.249]

С, и окраска комплекса стабильна неопределенно долгое время. Растворы подчиняются закону Бера в пределах концентрации от 0,24 до 7,5 мкг/мл Со. Наилучшие результаты получаются при концентрации реагента в растворе около б Ю М этого достаточно для того, чтобы весь кобальт прп концентрацпп до 1,25 10 моль/л был связан в окрашенное соединение. С другой стороны, указанный избыток реагента не влияет значительно на поглощение окрашенного комплекса при длине волны 525 ммк. [c.141]

Эти наблюдения приводят к выводу, что присутствие следов воды в катализаторе является весьма важным условием для достижения максимальной активности п что активным началом катализатора является какое-то повое соединение, образующеес во время синтеза. Истинным катализатором синтеза, по-видимому, являются пе соль и пе карбоппл, взятые раздельно, а комплекс, стабильный при высоких темиерат рах лишь в условиях высокого давления. [c.68]

Следует заметить, что промежуточное металлорганическое соединение может быть в определенных условиях стабилизировано, например, присутствием в комплексе электронодонорных лигандов. Так удалось получить дипиридильные комплексы железа Т1 никеля, содержащие а-связи металла с этильной группой [93]. Они были синтезированы восстановлением ацетилацетонатов Ге и N1 с помощью (С2Н5)2АЮС2Н5 или(С2Н5)зА1 в эфире в присутствии а, а-диниридила при —20 — 0° С с выходами 50% Ре и 70% ЛЧ. Комплексы стабильны в отсутствие воздуха [c.192]

При этом идет речь о донорно-акцепторных комплексах, стабильность которых повышается с основностью ароматических соединений, причем соблюдается следующая последовательность хлорбензол <С бензол <п-ксилол< мезитилен<дурол < пен-таметплбензол<гексаметилбензол. [c.540]

Таким путем реагирует ряд ацетиленов один из наиболее стабильных комплексов образует ди-п-нитрофенилацетилен. Ацетиленовые углеводороды вытесняют друг друга из комплексов стабильность является наименьшей в случае самого ацетилена и возрастает с увеличением электронооттягивающей способности ацетиленового углеводорода. Ацетилены вытесняются из этих комплексов также при реакции с иодистым метилом, причем образуется связь платина — метил [c.532]

Акрилонитрил (АН), связанный в комплекс с алкил-алюминий галогенидом, легко сополимеризуется с олефи-новыми соединениями в отсутствие каких-либо катализаторов, в результате чего образуется альтернантный сополимер высокого молекулярного веса ([-г]]=0,2—10,0 дл г) [967]. Методом ИК-спектроскопии для модельных соединений показано, что АН образует комплексы с алкил-алюминийгалогепидами в результате взаимодействия нит-рильной группы с атомом алюминия [967—969]. Эти комплексы стабильны и не полимеризуются при низких температурах, однако при добавлении пропилена происходит быстрая спонтанная сополимеризация. Пропилен в присутствии алифатических нитрилов также не образует гомополимеров. На этом основании полагают, что катионная полимеризация пропилена в присутствии АН не происходит и поэтому продукт полимеризации представляет собой сополимер. Состав сополимера, по данным элементного анализа, независимо от состава исходной смеси мономеров равен 1 1. Такие соединения, как А1С1з, Т1С1з, А1(С,Н,)з, ЗпС] , В(С,Н5)з, сополи- [c.186]

Тёньес и Петтер [673] разделили на полиамидной колонке бревицидный комплекс стабильного поливалентного антибиотика на 4 компонента, хотя ранее на окиси алюминия это сделать не удавалось. Лучшими в качестве элюентов оказались пропиловый и изопропиловый спирты. [c.113]

Хорошо известно, что при изменении относительной ориентации двух я-орбиталей величины / в радикальной паре могут менять знак [216]. Однако положительные значения I можно ожидать только в узком интервале углов между взаимодействующими я-электронными орбиталями. Отсюда следует, что при независимом движении радикалов в растворе средняя величина / должна быть отрицательной. Найденное положительное значение, по-видимому, указывает на то, что взаимное движение радикалов в парах бензильных и анильных радикалов определенным образом коррелировано. Весьма вероятно, что последнее связано с ассоциацией радикалов, обусловленной л—,т1-электронным взаимодействием с участием ароматического кольца. Из литературы известны примеры образования л-комплексов стабильных радикалов [217]. [c.214]

Примесь воды несколько ускоряет полимеризацию D4 при 150° под действием КОН [1530]. Однако при 100° полимеризация D4 полностью ингибируется водой [1530]. Замедляют полимеризацию D4 при 100° также анизол и дифениламин, но при повышении температуры до 150° влияние этих соединений на скорость полимеризации становится незначительным [1530, 1608, 1748].Уменьшение скорости анионной полимеризации D4 в присутствии воды, дифениламина и т. п. можно объясш ть образованием этими соединениями комплексов с активными центрами полимеризации. Стабильность комплексов уменьшается с повышением температуры. При 100° большинство комплексов стабильно, но при 150° они распадаются, в результате чего влияние добавок на скорость полимеризации Е>4 под действием КОН при повышенной температуре становится минимальным [1530]. [c.167]

Сюда же относятся примеры кислотно-основного титрования с использованием алкалоид-индикаторных комплексов типа стрихнин — метиловый оранжевый. Эти окрашенные комплексы стабильны и растворимы в хлороформе при низких значениях pH ( 5), но разлагаются при pH и еыше с образованием растворимого в воде индикатора и алкалоида. [c.37]

Известно, что пиридин [3] и триэтиламин в среде инертного растворителя с PI3 дают комплексы, выпадающие в осадок. Мы изучили поведение этих колгалексов в гомогенных условиях в присутствии и-допорных веществ. Оказалось, что в условиях, исключающих радикальную реакцию, оба комплекса стабильны. Освещение комплексов приводит лишь к медленной фотохимической реакции. Однако наличие в реакционной среде свободного PI3 наряду с его комплексами с аминами при освещении приводит к быстрому превращению. Из этих данных следует, что и-донорные добавки затрудняют развитие радикально-цепного механизма полимеризации PI3. При добавлении к дихлорэтановым растворам PI3 и P2I4 каталитических количеств иодид-иона (Bu4NI ) проходят довольно быстрые темповые реакции полимеризации этих соединений. Инициирование реакций с Pig, но-видимому, происходит за счет окислительно-восстановительного процесса. [c.170]

В связи с построением фигур конверсии и систем термохимических уравнений возникает необходимость построения комплекса стабильных диагоналей, удовлетворяющих условию уникурсальности во всевозможных системах из 6 солей (2 I 3), принадлежащих стабильному комплексу ряда 2 Ц п и допускающих симплициальное разбиение [3]. [c.162]

Третий механизм регулирования функционирования клеток реализуется в том случае, если секретируемые эндокринными железами стероидные и тиреоидные гормоны, имеющие липо-фильную природу, взаимодействуют с цитозольными или ядер-ными рецепторами. Эти рецепторы характеризуются высоким сродством к указанным гормонам (полумаксимальное насыщение рецепторов происходит в присутствии гормона в концентрации 10 —10" ° моль/л). Образующийся гормон-рецепторный комплекс, стабильный в течение 1—3 ч, связывается с ДНК и белками хроматина и влияет на экспрессию определенных генов. Трансляция синтезируемой мРНК на рибосомах приводит к появлению 3—7 новых белков, опосредующих биологический эффект стероидных и тиреоидных гормонов. Этот тип регуляции осуще- [c.99]

В природе в процессе фотосинтеза производится большое количество целлюлозы. Неудивительно поэтому, что возникли многие виды целлюлолитических микроорганизмов, и функционируют они весьма эффективно. В почве целлюлозная и геми-целлюлозная части биомассы разлагаются интенсивнее, чем лигнин, н быстро метаболизируются почвенными микроорганизмами. Показано (Sarkar, 1984), что целлюлаза из Tri hoderma viride образует с гуминовой кислотой комплекс, стабильный даже в почвенных условиях. При внесении азота в почву разложение лигнина и целлюлозы ускоряется. Добавление глюкозы вызывает обратный эффект. Окончательный продукт деградации целлюлозы — СОг, но если процесс протекает в анаэробной среде, образуется также метан. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология