Регенерация ароматических аминов при окислении спиртов

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

При окислении некоторых классов веществ (спирты, алифатические амины) образуются пероксильные радикалы, обладающие как окислительным, так и восстановительным действием. В таких системах ряд ингибиторов, обрывая цепи, снова генерируется в актах обрыва цепи происходит каталитический обрыв цепей. Число обрывов цепей зависит от соотношения скоростей реакций регенерации ингибитора и его обратимого расходования. Многократный обрыв цепей наблюдается в ряде случаев и в полимерах. Ингибиторами многократного обрыва цепей являются ароматические амины, нитроксильные радикалы, соединения металлов переменной валентности. [c.398]

Регенерация ароматических аминов при окислении спиртов [c.48]

Таким образом, регенерация ингибиторов в элементарных актах обрыва цени имеет место в окисляющихся спиртах и циклогексадиеновых углеводородах и позволяет обеспечить длительное торможение процесса окисления специально подобранными ингибиторами, прежде всего — ароматическими аминами. [c.239]

При изучении окисления циклогексанола было установлено [4], что а-нафтиламин нри торможении инициированной реакции окисления циклогексанола расходуется со скоростью, которая в десятки раз меньше скорости инициирования. Аналогичное явление наблюдается при окислении других вторичных и первичных спиртов [5] и характерно не только для а-нафтиламина, но и для других ароматических аминов. Это явление обусловлено регенерацией ароматического амина в окисляющемся спирте и многократным участием одной молекулы амина в обрыве цепей. Механизм регенерации амина был раскрыт в работе [6], где было установлено образование дифениламина из днфенилазотного радикала в окисляющемся [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология