Другие реакции окисления

Как и другие реакции окисления, окисление о-ксилола протекает со значительным тепловым эффектом [c.173]

Интересна идея [1304, см. 1002, 1639] использования этой и других реакций окисления для проведения весьма экономически выгодного процесса без выделения промежуточных продуктов ( в одном горшке ), в котором окислитель непрерывно регенерируется путем электрохимического окисления как в водной фазе, так и в органической, а межфазный катализатор служит одновременно в качестве фонового электролита. [c.410]

Этим устраняется обратимость реакцни дегидрирования и снимаются термодинамические ограничения степени конверсии олефина, а процесс из адиабатического превращается в экзотермический, что делает его более удобным для практической реализации. Кроме того, как и в других реакциях окисления, устраняется очень нежелательное явление коксообразования, и катализатор может длительное время служить без регенерации. [c.488]

Известны и другие реакции окисления неорганических соединений, скорость которых тормозится приложением высокого давления. [c.209]

Если в реакционную смесь ввести К1 и КЮз, то по мере образования СНзСООН в ходе реакции гидратации будет протекать и другая реакция —окисление иодида иодатом [c.369]

В реакциях диспропорционирования участвуют молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, способные проявлять окислительные и восстановительные свойства. Уравнения этих реакций составляются по тем же правилам, что и уравнения других реакций окисления — восстановления. Например [c.171]

Е. Другие реакции окисления [c.571]

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окисления холестерина, с защитой не только двойной овязи, но также и гидроксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться. [c.295]

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ [c.49]

Следует помнить, что все приведенные выше радикалы крайне реакционноспособны и вступают в какую-нибудь другую реакцию окисления, порождая очередной радикал. Таким образом, процесс носит цепной характер и потенциально может продолжаться бесконечно. [c.208]

Стоун [124] и Винтер [125] недавно рассмотрели механизмы этой реакции и ее связь с окислением и подчеркнули необходимость параллельного изучения скоростей и физических свойств этих катализаторов. Аналогичные механизмы других реакций окисления будут рассмотрены ниже. [c.321]

Неорганические замедлители. Полимеризация многих виниловых мономеров ингибируется или сильно замедляется в присутствии йода [117], серы [136, 140] и кислорода [141]. В присутствии этих элементов кинетика усложняется. Так, хотя в присутствии кислорода или серы в небольших концентрациях начальная скорость полимеризации стирола и снижается, конечная скорость может быть значительно выше, чем в случае соответствуюшей неингибированной реакции. Химические и физические исследования продуктов полимеризации замедленной серой [140] или кислородом [142—144] указывают на присутствие в полимерах групп типа (М—S— —S—) и (—М—О—О—) . При достаточно высоких температурах эти сополимеры могут разлагаться и инициировать дальнейшую полимеризацию таким образом, высокие конечные скорости полимеризации можно объяснить накоплением в системе этих соединений. Кислород также может принимать участие и. в других реакциях окисления с виниловыми мономерами [145], но реакцией, обусловливающей ингибирование, очевидно, является образование пероксирадикалов при непосредственном присоединении кислорода к радикалу [c.282]

В гл. 18 приведены примеры использования реакции между бихроматом и арсенитом для индуцирования других реакций окисления, из которых особенно большое значение имеет окисление до и Се до ei . [c.511]

В технике выбираются такие условия окисления этилена, чтобы молярное соотношение этих двух реакций составляло 20 1. Реакция окисления этилена до окиси этилена протекает в присутствии катализаторов с целью торможения других реакций окисления и реакций гидратации и изомеризации. Самым эффективным катализатором оказалось металлическое серебро с инициатором или без него. [c.368]

Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Возможны, конечно, и существенные отклонения от указанной зависимости из-за иной природы лимитирующего этапа, взаимодействия окисляемого вещества не с атомным кислородом на поверхности катализатора, а с молекулярным, изменения концентрации кислорода в поверхностном слое окисла в результате протекания реакции и т. п. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [c.15]

Окисление, как правило, сопровождается деструкцией. Кор-тиль-Лако [412] обнаружил, что при поглощении небольших количеств кислорода деструкция преобладает над другими реакциями. Окисление протекает так, что кислород, взаимодействуя с полимером, образует перекисные радикалы, которые вызывают реакции деструкции и частично превращаются в устойчивые перекиси. При больших дозировках кислорода количество исчезнувших в результате окисления двойных связей линейно связано с количеством образующихся перекисей. [c.509]

Такое распределение ароматических углеводородов по фракциям нефти не является только результатом возрастания количества легких фракций в удельно-легких нефтях. Оно глубоко связано и с природой неароматической части нефти. Одноименные деароматизированные фракции нефтей разного типа имеют различные удельные веса и, следовательно, различное распределение метановых и полиметиленовых углеводородов. Например, удельнотяжелые нефти содержат соответственно более тяжелый, т. е. содержащий больше полиметиленовых углеводородов бензин. То же самое относится и к другим фракциям нефти. Если бы высшие ароматические углеводороды имели не первичный характер и получались бы в результате каких-то других реакций (окисление, бактериальная деятельность, дегидрогенизация и т. п.), указанная только что зависимость не могла бы иметь места. [c.102]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Этот метод Довольно часто применяют для определения структуры, а для получения карбоновых кислот его применяют пе столь широко. В литературе можно найти несколько примеров окисления олефинов щелочным раствором перманганата калия, который обьино используется в качестве окислителя. Как и во многих других реакциях окисления, выходы часто невелики. В результате этой реакции получается ряд продуктов, большинство из которых в присутствии сильного окислителя претерпевает далйнейшее изменение. Это прежде всего относится к эпокиси или гликолю, который расщепляется с образованием альдегида, который затем окисляется до карбоновой кислоты. [c.243]

За последние годы отмечено несколько случаев использования межфазного катализа в других реакциях окисления. Так, установлено, что в присутствии аликвата 336 флуорен окисляется кислородом воздуха в системе бензол — вода — NaOH, образуя с количественным выходом флуоренон. Аналогично проходит окисление 9-окса- или 9-тиадигидроантраценов с выходами соответственно 84 и 99% [391] [c.143]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Пероксибензойную кислоту используют в органическом синтезе для получения эпоксидов н для других реакций окисления. Такое же применение нашли некоторые ее производные, например л -хлор-пероксибензойная кислота. [c.597]

В качестве катализаторов для данного превращения могут быть использованы Оз, 0з04, М0О3 205 и др., которые сначала образуют перкислоты, проявляющие затем окисляющее действие. Такие кислоты являются переносчиками кислорода и в других реакциях окисления (например, H2W05 осуществляет перенос кислорода при окислении акролеина в акриловую кислоту). [c.11]

Как видно из рисунка, наблюдается отчетливая симбатность в изменении удельной каталитической активности окислов металлов 4-го периода в отношении рассхмотреиных реакций. Активность окислов в отношении обмена молекулярного кислорода является, таким образом, определяющей и для их активности в отношении других реакций окисления. Аналогичная связь наблюдается и для иромотированных катализаторов на основе пятиокиси ванадия в отношении реакций окисления водорода [21] и двуокиси азота [22]. Литературные данные указывают, что найденная последовательность изменения удельных каталитических активностей наблюдается также и для реакций окисления окиси углерода [23] и аммиака [24]. [c.52]

Остается заключить, что хотя лимитирующие этапы этих реакций различны, каталитическая активность зависит от одного и того же свойства окислов, меняющегося в ряду рассмотренных катализаторов. Естественно иредиоложить, что таким свойством является энергия связи кислорода на поверхности окисла. При изотопном обмене эта величина определяет энергию активации адсорбции и десорбции кислорода, а при окислении водорода — энергию активации взаимодействия водорода с кислородом на поверхности катализатора. Аналогично и для других реакций окисления энергия активации взаимодействия окисляемого вещества с кислородом поверхности катализатора может зависеть от энергии связи кислорода. [c.53]

Здесь можно указать и на другие реакции окисления олефи нов, проходящие с сохранением углеродной цепи. Так, английские химики Гассон, Миллидж, Примавези, Уэбстер и Янг [253 наблюдали [c.351]

Пары брома были использованы Садуском и Воллом для окисления иодида. Бромная вода окисляет TF до Т1 . Избыток окислителя легко удалить с помощью фенола С помощью брома и хлора осуществляется также много других реакций окисления. [c.378]

В других реакциях окисления механизм разветвления большей частью неясен. Можно думать, однако, что механизм, включающий химическую активацию молекул или радикалов, участвующих в разветвлении, и здесь является наиболее распространенным. На это указывает следующая общая закономерность реакции, которым можно приписать механизм цепных разветвленных реакций (самовоспламенение Р4, СЗа, холодные пламена при окислении углеводородов и т. д.), наблюдаются только в газовой фазе следует полагать, что эффективная дезактивация возбужденных частиц в жидкой фазе всегда препятствует разветвле-нивэ. [c.241]

Рубрен, как и трифенилметил, может действовать, как сенсибилизатор, вызывающий другие реакции окисления . E o реакция с кислородом легко подавляется в присутствии следов таких веществ, как анилин, гидрохинон или нитробензол [c.59]

Диоксид селена, обычно применяемый в третичных спиртах, окисляет многие кетоны, но дает различные продукты см. обзоры 136, 364, 365]. В ряде случаев окисляется а-метиленовая группа с образованием а-дикарбонильного соединения, часто лишь с умеренным выходом. Напротив, некоторые циклические кетоны окис--ляются в а,р-непредельные производные такие реакции обычны в химии стероидов. Холестанон-3 дает 2,3-дикетон, но многие 5а-Н-3-кетоны образуют 1,2-дегидропроизводные, а 5р-Н-диасте-реоизомеры — 4,5-дегидрокетоны в результате атаки на енольную форму [366]. Дальнейшее окисление приводит к диен-1,4-онам-З 367]. Обсуждение этих и других реакций окисления диоксидом селена см. в работах [365, 368]. [c.645]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология