Торможение окисления

Установленный факт аномально высокой скорости окисления капель топлива имеет большое практическое значение. В двигателях скорость последующих процессов окисления испаренного топлива существенным образом зависит от концентрации активных продуктов — гидропероксидов и альдегидов, образующихся на стадии окисления капель топлива, т. е. от химической предыстории топлива. Сравнительно легко осуществляемое инициирование или торможение окисления капель топлива присадками может служить способом химического регулирования самовоспламенения топлива в двигателях. [c.38]

Детальный механизм этой реакции рассмотрен в работе [36], согласно результатам которой следует ожидать, что свободные радикалы могут принимать участие в торможении окисления не только за счет взаимодействия с активными радикалами по реакции (8), но и на стадии, предшествующей образованию активных радикалов, вследствие тушения возбужденных [c.41]

Из-за торможения окисления этилированных бензинов можно осуществлять их длительное хранение в соляных кавернах. [c.61]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Можно полагать, что торможение окисления сернистыми соединениями больше обусловлено их способностью пассивировать каталитическое действие металлов вследствие образования защитной пленки, чем непосредственным воздействием этих соединений на окислительные цепи. [c.90]

Торможение окисления с помощью металлсодержащих присадок требует достаточно высоких концентраций ингибитора [0,1 — 1% (масс.)]. Период индукции возрастает с увеличением концентрации ингибитора при малых концентрациях окисление ускоряется и периода индукции может практически не быть. Окончание периода индукции совпадает с моментом быстрого перехода металла, входящего в состав металлоорга- [c.94]

Указанная чувствительность перечисленных выше методов недостаточна для определения содержания присадок фенольного типа в реактивных топливах. Наиболее пригоден для этой цели кинетический метод [286]—чувствительность его 0,0005% (масс.). Он одинаково пригоден для присадок фенольного и аминного типов. Метод успешно апробирован в заводских условиях. Метод основан на торможении окисления топлива ингибитором в присутствии инициатора, т. е. в кинетически контролируемых условиях. Фенолы и ароматические амины тормозят окисление, обрывая цепи при взаимодействии с пероксидными радикалами. При введении антиоксиданта в окисляющуюся систему возникает период индукции окисления, который заканчивается после израсходования всего антиоксиданта. [c.137]

Емкость ингибитора / является характеристикой длительности его тормозящего действия. Количественной мерой интенсивности торможения окисления ингибитором является его эф- [c.141]

Продукты превращения ароматических аминов имеют высокие значения 2, но обладают слабой эффективностью. Значения 02 лежат в пределах 1—70 л/моль, т. е. на один-два порядка ниже, чем для исходных ингибиторов. Таким образом, основное торможение окисления осуществляется самими исходными ингибиторами. [c.154]

Через 20—40 мин наблюдается сильное торможение окисления, свидетель- [c.189]

Участие катализатора в продолжении цепи. Выше уже отмечалось, что в окисляющемся углеводороде пероксидные радикалы быстро реагируют с восстановленной формой металла переменной валентности (см. с. 197). В одних случаях это приводит к торможению окисления, в других —к участию катализатора в продолжении цени. [c.201]

Значения параметров W[ ,н, п, -а в условиях, когда торможение окисления осуществляется продуктами превращения исходного ингибитора. [c.169]

Введение ионола в топливо, содержащее растворенные кислород и соль меди, вызывает периоды индукции, величина которых тем значительнее, чем выше концентрация ингибитора (рис. 3.16). Кинетические кривые поглощения кислорода носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] " - I. Параметр автоокисления Ь уменьшается в б раз при повышении концентрации ионола в интервале (0.31-1.80)10 моль/л, и дальнейшее увеличение концентрации ингибитора заметного влияния не оказывает (табл. 5.8). Коэффициент торможения окисления топлива п достигает 8 (110°С). При увеличении температуры до 120°С значение коэффициента п понижается до 5.4. [c.181]

Торможение окисления масел при добавлении силоксанов не только уменьшает количество образующихся продуктов окисления, но и изменяет характер этих продуктов. В составе лака, например, сохраняется значительно больше продуктов начальной стадии окисления (смол) и меньше [c.645]

Ароматический углеводород Содержание фенолов после окисления в течение 3 час. при 150° и 15 ат О2 % углеводорода, требуемый для эффективного торможения окисления нафтенов при 150°, 15 ат О2, 3 часа [c.280]

Принимая, одпако, во внимание, что ароматические углеводороды, образующие при окислении большое количество фенолов (полициклические ароматические углеводороды с короткими алкильными цепями), склонны также к образованию больших количеств смолистых веществ и продуктов их конденсации, с практической точки зрения более целесообразно иметь масло, содержащее преимущественно малоциклические ароматические углеводороды (производных бензола, нафталина, дифенила) с длинными алкильными цепями, хотя для торможения окисления нафтенов требуется большой процент ароматических углеводородов этого типа. Малоциклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями при окислении образуют относительно немного смолистых веществ, и, кроме того, этот тип ароматических соединений, как указано ниже, является благоприятным для других свойств смазочных масел (пологость кривой вязкости, малое коксовое число и т. д.). [c.281]

Ю. Н. Михайловский с сотрудниками [33, 34], считая, что имеющиеся экспериментальные данные не позволяют объяснить тормозящее действие адгезионного слоя на скорость электрохимических реакций в свете современных представлений об его строении и о природе адгезионных сил, провели серию исследований, це ью которых было разделить и количественно оценить степень торможения окисления металла, обусловленную действием диффузионных и адгезионных сил. [c.28]

Повышение содержания углерода в стали снижает скорость ее окисления вследствие более интенсивного образования оксида углерода, что приводит к торможению окисления железа. [c.37]

Механизм развития гипергликемии после введения глюкокортикоидов включает, кроме того, снижение синтеза гликогена в мышцах, торможение окисления глюкозы в тканях и усиление распада жиров (соответственно сохранение запасов глюкозы, так как в качестве источника энергии используются свободные жирные кислоты). [c.277]

Весьма важную роль в реакции каталитического окисления играют гидропероксиды. Взаимодействие гидропероксида с металлом постоянной или переменной валентности может приводить или к ускорению (чаще всего), или к торможению окисления. [c.176]

Функции ингибиторов старения выполняют некоторые ускорители вулканизации, продукты их распада, сера и сажа (наполнитель). Добавление сажи, на поверхности которой имеются активные группы, связывающие свободные радикалы, повышает устойчивость каучука и полиэтилена к старению (в 30 раз для полиэтилена). Кроме того, сорбирование каучука на саже резко снижает скорость его окисления вследствие того, что макромолекулы, связанные с ее поверхностью, в значительной степени утрачивают способность к тепловому движению. Торможение окисления при наполнении каучука сажей можно объяснить уменьшением диффузии газов (кислород, озон) через резиновую массу. [c.649]

Торможение окисления СО становится вместе с тем источником специфического свечения при высокотемпературном окислении углеводородов, аналогичного по природе свечению голубого пламени, а интенсивность этого свечения — мерой эффективности торможения. В связи с этим представляют интерес наблюдения Гейдона и Мура [80], что в чистых смесях (СН1-Ь Оз) ниже границы высокотемпературного воспламенения голубое свечение отсутствует и возникает в тройных смесях (СН4—СО — —Ог) при избытке Ог. [c.64]

На платиновом катализаторе АП-64 изучена кинетика окисления циклогексана в проточно-циркуляционном реакторе [130]. Размер гранул 0,1-0,2 и 2,5-5,0 мм. Опыты проводили в интервалах температур 140-300 °С и начальных концентраций циклогексана 0,214-168 и кислорода 9,8-44,7 10 моль/м . При 140 °С изменение концентрации водяных паров в воздухе в 11 раз снизило скорость окисления в 3,2 раза. С увеличением температуры торможение окисления циклогексана водяными парами уменьщается уже при 220°С водяные пары не оказывают влияния на скорость окисления циклогексана. Не влияют на скорость реакции также кислород и диоксид углерода. [c.125]

Торможение окисления полимеров антиоксидантами [c.416]

Ускорение распада гидроперекиси под действием соединений металлов переменной валентности па молекулярные продукты приводит к торможению окисления [43]. [c.21]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Видимо, существуют ингибиторы, многократно обрывающие цепи по реакции с алкилпероксидными радикалами. Так, при торможении окисления полипропилена фенолсульфидом — 2-гид- [c.119]

Типичные кривые накопления продуктов реакции при окислении метильных групп алкилароматических соединений изображены на рис. 117. Видно, что концентрация альдегида проходит че-оез максимум. При 50—60%-ной степени конверсии углеводорода габлюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не [c.398]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Автомобильные бензины стабилизируют при помощи антиокислительных присадок только в том слз чае, если в них содержатся компоненты термического или каталитического крекинга. Основной задачей антиокислителя является торможение окисления непредельных углеводородов, а в этилированных автомбильных бензинах— и предотвращение окислител1,ного распада ТЭС. Для химической стабилизации автомобильных бензинов на нефтеперерабатывающих заводах используют следующие антиокислители л-оксидифениламин (0,008—0,1% масс.), древесно-смоляной (0,065—0,13% масс.), ФЧ-16 (0,05% масс.). [c.292]

Противокоррозионные присадки об])азуют на металлических поверхностях адсорбционные или хемосорбционные защитные пленки, препятствующие контакту коррозионно-агрессивных компонентов масла с металлом. Действие противокоррозионных присадок не ограничивается формированием защитных пленок и может проявляться также в торможении окисления углеводородов с образованием кислых коррозионно-агрессивных веществ и нейтрализации кислых продуктов, образующихся прн окислении. Некоторые ингибиторы коррозии, обладая высокой защитной эффективностью, усиливают коррозию цветных металлов (особенно меди и свинца), что делает необходимым вводить в масла одновременно и ингибиторы коррозии, и противокоррозионные присадки. [c.306]

Для торможения реакции применяют вещества, называемые ингибиторами (от лат. 1пН1Ьеге — удерживать). Они используются для уменьшения скорости коррозионного разрушения металлов и сплавов в различных средах — в газовой фазе (например, на воздухе), в растворах при их контакте с нефтепродуктами (топливо, масла, смазки), когда вводят антикоррозионные присадки для торможения окисления нефтепродуктов (путем введения антиокислителей), пищевых продуктов и т. д. Эффективность влияния добавок определяется природой реагентов и условиями протекания процесса. [c.160]

Некоторые химические реагенты являются ингибиторами окисления. Они тормозят процесс окисления, у,уеньшая скорость окисления каучука в десятки и сотни тысяч раз по сравнению со скоростью свободного автокаталитического окисления. Вещества, специально применяемые в производстве для торможения окисления и старения каучука, носят название противостарителей. Наиболее часто в качестве противостарителя в производственной практике применяется фенил-( -нафтиламин (неозон Д). Ингибирующее действие оказывают и некоторые другие компоненты резиновых смесей. [c.65]

Отсюда следует, что ингибитор S будет тормозить окисление, если оно протекает цепным путем (v > 1) и главным инициирующим агентом является образующийся гидропероксид (A 23lROOH] > V/o). Заметное торможение окисления будет наблюдаться при введении такого количества ингибитора, когда [c.415]

Важную роль в реакции каталитического окисления играют гидроперекиси. Вгзаимодействие гидроперекиси с металлом может приводить как к ускорению, так и к торможению окисления добавками металлов иеремен-пой валентности в зависимости от характера продуктов, образующихся [фи распаде гидроперекиси [c.18]