Равновесный характер процесса

Поликонденсация — более универсальный путь, однако и при этом встречаются различные ограничения так, в случае пяти-и шестичленных звеньев более легко образуются циклические низкомолекулярные вещества, чем полимеры. Равновесный характер процесса, а также подобные превращения затрудняют получение продуктов с большим молекулярным весом. [c.170]

Для большинства Ц. м. энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии при полимеризации (см. Термодинамика полимеризации) сравнимы друг с другом. Поэтому предельные темп-ры полимеризации циклов достаточно низки (см. таблицу) и необходимо учитывать равновесный характер процесса. Исключение — трехчленные циклы, для к-рых энтальпийный вклад больше энтропийного. [c.441]

Для получения полимера с высоким молекулярным весом необходимо возможно более полное удаление этиленгликоля, что вызвано равновесным характером процесса. Если бы не удалялся этиленгликоль, то равновесие наступало при низкой степени завершенности реакции р <. 0,7) и полученный продукт имел бы низкий молекулярный вес (см. рис. 2.6). Характерная особенность реакции эфирного обмена — отсутствие необходимости соблюдения стехиометрического соотношения исходных веществ в начале поликонденсации. Стехиометрическое равновесие наступает па последних этапах второй стадии процесса. [c.85]

Равновесный характер процесса полиамидирования карбоновых кислот и их эфиров обусловливает необходимость достаточно полного удаления из реакционной массы низкомолекулярных побочных продуктов. Поэтому завершающие стадии процесса синте- [c.151]

В предыдущем разделе мы уже обсуждали вопрос о том, что не всегда затухание скорости реакции полимеризации свидетельствует о равновесном характере процесса. Оно может быть вызвано и чисто кинетическими причинами гибелью активных центров, диффузионными затруднениями и т. д. В случае действительно равновесной полимеризации можно рассчитать предельный (равновесный) выход полимера. Он будет равен разности начальной и равновесной концентраций мономера, отнесенной к начальной концентрации [c.171]

Учитывая равновесный характер процесса полимеризации, можно записать для равновесной температуры, как это делалось раньше [c.172]

Взаимодействие карбоксильных групп с аминогруппами при отсутствии катализаторов начинается при температурах выше 150°С. Несмотря на высокие температуры, процесс протекает сравнительно медленно (константы скоростей 10 —10 з моль-л- -с" ) и носит равновесный характер. Более реакционноспособные ангидриды кислот могут взаимодействовать с диаминами при невысоких температурах при этом равновесный характер процесса сохраняется [6, с. 17 7]. При использовании дихлор ангидридов температуру реакции можно снизить вплоть до температуры замерзания растворителя. Несмотря на это, реакция протекает с высокой скоростью (10 —10 моль-л -с ) и практически нацело сдвинута в сторону образования полимера процесс становится практически необратимым. [c.41]

В этом случае также нет оснований полагать, что существует единственный. механизм реакций, объясняющий образование полученных продуктов в описанных выше экспериментах, результаты которых приводились авторами. В некоторых исследованиях в мощных дугах с графитовыми электродами (табл. 1Х.1,Л Ь 52—59) присутствие соединений, предсказанных термохимическими расчетами равновесных составов плазмы, например F N (рис. IX.14), можно считать аргументом в пользу гипотезы о равновесном характере процессов. Полученные низкие концентрации соединений азота с фтором также совпадают с термохимически равновесными. Но доступных данных недостаточно для того, чтобы можно было сделать окончательные выводы. Сложная кинетика реакций в процессе закалки в опубликованных работах не исследовалась. [c.220]

ПРОВЕДЕНИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИИ В РАСПЛАВЕ Равновесный характер процесса [c.130]

Начало этим исследованиям как было отмечено выше, положили работы Меншуткина [12], который еще в 1881 г. исследовал кинетику ноликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями и определил пределы реакции, установив равновесный характер процесса. [c.11]

Поликонденеация является более универсальным способом однако и здесь встречаются различные ограничения так, в случае пяти- и шестичленных звеньев более легко образуются циклические низкомолекулярные веш ества, чем полимеры. Равновесный характер процесса, а также побочные превраш ения затрудняют получение продуктов с большим молекулярным весом, что подробно освеш ено выше (см. стр. 310). [c.346]

Если в процессе деформирования среды вся работа внешних сил диссипирует (рассеится), то это процесс течения в чистом виде, и после прекращения действия внешних сил вся совершенная деформация окажется необратимой, и достигнутое новое состояние будет равновесным. Характер процесса течения будет определяться связью напряжений, возникающих в жидкости, и скоростью деформации. [c.13]

К статическому варианту хроматографии относится и тот широко распространенный случай, когда подбирают такие условия сорбции смеси компонентов на ионообменнике, что часть из них сорбируется почти полностью, в то время как другая часть практически не сорбируется. Учитывая равновесный характер процессов сорбции—десорбции, такое кардинальное различие поведения возможно для двух компонентов (или двух групп компонентов) смеси, силыю отличающихся друг от друга по сродству к сорбенту в данных условиях. Крайний случай такого отличия — противоположные знаг и суммарных электрических зарядов. Чаще всего такие условия удается подобрать для относительно слабых ионообменников. Плохо сорбируемые вещества извлекают декантацией в объеме или промывкой колонки, хорошо сорбируемые — последующей элюцией при резкой смене условий сорбции. [c.284]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Отличительной особенностью структурнохимических преобразований углей в природных условиях в связи с термодинамически равновесным характером процессов является высокая селективность и тщательный отбор направлений преобразований по пути реакций с наименьшими энергиями активации. В цепи химических преобразований возникает непрерывный набор угольных стуктур (каменные угли), отвечающих наибольшей термодинамической устойчивости в физических условиях регионального метаморфизма. [c.15]

Образование сульфамидов R H(NHR )S02NHR наряду с солями сульфокислот было впервые отмечено в 1901 г. Эйбнером. Этим фактом, Н0-ВИДНМ0Л1У, пренебрегали до недавнего времени, когда сульфамиды стали применяться для синтезов [479]. Равновесный характер процесса хорошо иллюстрируется тем фактом, что при вза-ИлМодействии одного альдегида с двумя аминами образуется смесь [c.221]

М.Д.) ЭМЭ (4,73 м.д.), где М и Э - метиленоксидное и этиленоксид-ное звено. По относительной интенсивности этих пиков можно рассчитать среднюю длину блоков в цепи. Оказалось, что в сополимере, полученном в присутствии Е12 0 ВРэ, при малом содержании триоксана средняя длина полиметиленоксидных блоков меньше трех. Это объясняется равновесным характером процесса полимеризации, в котором участвует мономерный формальдегид, а также реакцией передачи цепи с разрывом. Анализ микроструктуры цепи сополимера триоксана с диоксоланом по спжтрам ПМР использовали для характеристики сополимеров, получаемых с разными инициаторами [103, 104], а также при изучении реакции передачи цепи при сополимеризации [105, 106] и для доказательства образования сополимера при радиационной пост-полимеризации в твердой фазе [107]. [c.63]

В некоторых случаях при использовании боратного буфера или буферов, содержащих аминокислоты (глицин, аланин), возможно образование комплексов компонентов буфера с белками. Их электрофоретическая подвижность может оказаться несколько иной, чем у чистых белков, и соответствующие белковые полосы раздвоятся. Проверить такого рода. %ртефакт можно повторным электрофорезом. В силу равновесного характера процесса образования комплексов каждая из двух полос дублета при ее повторном электрофорезе в том же буфере даст снова две полосы. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология