Полисилоксаны полисилоксанов

Возможность практического применения полисилоксанов впервые показана в СССР К. А. Андриановым им же разработаны способы получения этих кремнийор-ганических полимеров. — Прим. редактора]. [c.184]

Силоксановые каучуки занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Это единственные из выпускаемых в настоящее время в промышленном масштабе эластомеров, не содержащие атомов углерода в главных цепях молекул. Несмотря на высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками специального назначения (кроме фторкаучуков), их производство быстро растет в большинстве промышленно развитых стран. Это обусловлено их уникальными свойствами, вал нейшими из которых являются сохранение эластичности в наиболее широком по сравнению со всеми другими эластомерами интервале температур и биологическая инертность. [c.462]

Природа и реакции силоксановых связей, т. е. связей 31—О и группировок 81—0—51 (элементарных ячеек скелета полисилоксанов), подробно рассмотрены в [1—3]. [c.462]

Полисилоксаны по противоизносным свойствам уступают минеральным маслам, что видно из рис. 79. Слабые противоизносные свойства являются одним из главных недостатков полисилоксанов как смазочных масел. [c.151]

Что касается смазывающих свойств кремнийорганических масел, оказалось, что такие масла являются удовлетворительными смазками для большинства металлов, за исключением трущихся пар сталь — сталь и сталь — бронза. Однако при больших скоростях, сильном трении и высоком давлении смазывания силокса-новыми жидкостями неблагоприятны. Поэтому очень важным для эксплуатации полисилоксанов является улучшение их смазочных свойств путем введения присадок. Большинство обычных присадок, увеличивающих смазочную способность минеральных масел, в силоксанах плохо растворяются некоторые присадки улучшают смазывающие свойства. силоксанов при комнатной температуре, но при низких температурах выпадают из жидкостей, а при высоких сильно испаряются или разлагаются, вызывая коррозию металлов. [c.161]

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет эа собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера. [c.150]

Полисилоксаны снижают давление насыщенных паров и тем самым испаряемость масел (температура вспышки масла с полисилоксаном значительно [c.645]

Свойства полисилоксанов в значительной степени определяются свойствами силоксановой группировки. Связь кремния с кислородом отличается большей термической стабильностью, чем органических полимеров, что определяется большей энергией образования связи. Так, энергия связи 81—О равна 89 ккал моль, а энергия [c.150]

Весьма перспективной следует считать разработку в качестве загущающей среды специальных синтетических жидкостей, в частности полисилоксанов, диэфиров, полигликолей, фторуглеродов и других органических жидкостей. Синтезировать в принципе можно жидкости с любыми наперед заданным свойствами, в том числе с такими крайне необходимыми, как пологая вязкостно-температурная характеристика, химическая и механическая стойкость и т. п. Сейчас можно уже говорить об успешной работе по созданию и применению смазок на основе силиконовых жидкостей, работоспособных в интервале температур от —80 до + 300° С. [c.191]

В последнее время все большее распространение в качестве специальных смазочных масел и жидкостей получают полимерные крем-нийорганические соединения, называемые полисилоксанами или силиконами. [c.148]

По физико-химическим свойствам перфторуглероды отличаются рядом особенностей и прежде всего чрезвычайно высокой химической и термической стабильностью. Они не взаимодействуют при комнатной температуре с такими сильными окислителями, как азотная кислота, концентрированная серная кислота, хромовая кислота и др. Они не взаимодействуют с натрием до температуры 350 С. Фторуглероды устойчивы к взаимодействию кислорода, не горят и не разлагаются до температур 400—500° С. Термическая стабильность фторуглеродов выше, чем полисилоксанов. Высокая термическая стойкость и химическая инертность фторуглеродов объясняются большей прочностью связи углерода с фтором, чем углерода с водородом. [c.152]

Своеобразная форма макромолекул линейных полисилоксанов определяет ряд свойств, специфичных для этих полимеров и обычно присущих только полимерам, не содержащим полярных [c.476]

Значительная механическая прочность связи 51—О обусловливает высокую сопротивляемость механическому разрушению полисилоксанов при работе под большими нагрузками и при высоких скоростях сдвига. [c.151]

Характеристическая вязкость линейных полисилоксанов в растворе связана с молекулярной массой зависимостью [т]] = KM . Некоторые из эмпирически найденных коэффициентов К н а приведены в табл. 1 [3, с. 15—17]. [c.483]

Как известно, термическая деструкция полисилоксанов начинается при 250—300°С и интенсивно протекает при 350°С. При термической деструкции полисилоксанов происходит в основном разрыв связей 81—О с образованием низкомолекулярных циклических продуктов [ 192], вызывающих снижение вязкости и увеличение летучести полисилоксанов. Этому способствует спиралевидное строение полисилоксанов (3—б атомов кремния в витке спирали), создающее благоприятные условия для образования циклов. [c.160]

Большая гибкость полисилоксановых макромолекул отражается и на зависимости между характеристической вязкостью полимера и его молекулярным весом. Показатель степени а, характеризующий меру гибкости макромолекул, измеренный для полисилоксанов при 20° в бензольном растворе, состав-ля ет , 0,66 [c.476]

Однако в качестве высокополимерных, богатых кремнием соединений оказались доступными так называемые полисилоксан ы . Си л океанами называют соединения кремния, в которых атомы кремния соединены кислородными мостиками, а остальные валентности 51-атомов насыщены водородом или органическими остатками (алкильными, арильными группами) [c.184]

Недостатком неорганических загустителей является их гидрофильность, т. е. отсутствие стойкости к воде, при попадании которой смазки разрушаются. Для получения водостойких смазок. силикагель и бентонитовые глины подвергают модифицированию— гидрофобизации. Поверхность частиц силикагеля гидрофо-бизируют, обрабатывая его полисилоксанами, аминосоединениями или галогензамещенными органическими соединениями. Наиболее эффективна этерификация силикагеля высшими спиртами, например н-бутиловым, осуществляемая, как правило, под давлением до 1 МПа при 190—210 °С. [c.376]

Звенья полимерной цепи полисилоксанов обычно имеют следующее строение [c.475]

Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

Высокая теплостойкость полисилоксанов (рис. 123), а [c.478]

Таким образом, проведенное исследование позволило выявить влияние состава полимера на сравнительную эффективность радиационной вулканизации полисилоксанов и полигетеросилоксанов, установить зависимость термостойкости вулканизатов на основе полисилоксанов от строения последних и рекомендовать метод дальнейшего существенного повышения их термостойкости. Полученные данные свидетельствуют о существенной роли процесса вулканизации в решении проблемы получения высокотермостойких резин. Рассмотрена также возможность повышения прочности радиационных вулканизатов полисилоксанов нри изменении конфигурации полимерных цепей. [c.311]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Органические радикалы, содержащиеся в макромолекулах полисилоксанов, можно подвергнуть галоидированию и сульфированию. При этом необходимо тщательно выбирать условия процесса, чтобы предотвратить отщепление радикала от силоксановой цепи. Введенйе полярных групп вызывает увеличение межмолекулярного взаимодействия, что приводит к повышению механической прочности полисилоксанов. Одновременно может происходить ухудшение термо- и кислородостойкости полимера. Например, в присутствии галоидалкильных групп в макромолекулах понижается химическая стабильность и термическая стойкость полисилоксана. Такой полимер легко гидролизуется с одновременным выделением хлористого водорода. Аналогичное явление наблюдается и при нагревании полигалоидалкил-силоксанов. [c.553]

Очень низкая температура застывания полисилоксанов и малая зависимость вязкости от температуры объясняется малой полярностью этих соединений, и, следовательно, малыми силами меж-молекулярногЬ взаимодействия, намного меньшими, чем даже у такого молекулярного полимера, как полиизобутилена. [c.151]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Химическая инертность и слабая полярность полисилоксанов обусловливают их плохие противоизносные свойства при граничном трении. Противоизносные свойства масел можно определить на четырехшариковои машине, схема узла трения которой показана на рис. 78. [c.151]

Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атомом кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атомов и атомов кремпия. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или высоксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и его эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие полиалкилснлоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов арильными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислородо-устойчивости полимеров и возрастании жесткости. [c.485]

Аномалия вязкости (но не сверхмицеллярное структурооб-разование) у некоторых синтетических масел, прежде всего у полисилоксанов, проявляется при обычных температурах, однако, как правило, лишь при особо высоких скоростях течения (градиенты скорости сдвига порядка 10 —10 с )- Эта проблема изучена недостаточно, возможно, в связи с тем что при высоких скоростях течения тепловыделение в потоке должно существенно перекрывать эффект аномального понижения вязкости. [c.270]

Гомофункциональная поликонденсация силан- и силоксандиолов не нашла промышленного применения и используется пока лишь в лабораторных разработках при синтезах новых типов полисилоксанов. [c.467]

Одним из рациональных и, эффективных способов борьбы с вспениванием масел является добавление к ним соответствующих присадок. В качестве таких присадок можно использовать кальциевые мыла ланолина, алкилсульфаты, олеат кальция, эфиры сульфированной р-ицинолевой кислоты наибольшее распространение получили полисилоксаны. Одним из очень важных свойств полисилоксанов является способность не только предупреждать пенообразование, но и разрушать уже образовавшуюся пену. [c.158]

Особую группу составляют кремнийорганические и другие эле-менторганические полимеры. В кремнийорганнческих полимерах (полисилоксанах) основная цепь состоит из атомов кремния и кислорода [c.308]

Как правило, смазки состоят из трех компонентов 70—90% дисперсионной среды (жидкой основы), 10—13% дисперсной фазы (твердого загустителя) и 1—15% добавок (модификаторов структур , присадок и наполнителей). В качестве дисперсионной среды используют преимущественно нефтяные йасла, иногда — синтетические или их смеси с нефтяными маслами. Наиболее широко используют индустриальные масла средней вязкости (40— 60 мм /с при 50°С). Синтетические масла (полисилоксаны, сложные эфиры, полигликоли, фтор- и хлорорганические жидкости) применяют, как правило, для приготовления смазок, используемых в высокоскоростных подшипниках, работающих в широком диапазоне температур. В связи с высокой стоимостью синтетических масел, а также с целью улучшения их отдельных эксплуатационных свойств (например, смазочной способности и защитных свойств полисилоксанов) используют смеси синтетических и нефтяных масел. [c.355]

Термическая устойчивость полисилоксанов наглядно иллюстрируется сопоставлением степени их термической деструкции и термической деструкции органических полимеров. На рис. 120 приведены результаты измерения потерн веса полисилокса-па и линейного пoJrнизorlpeнa в процессе их тегглового старения. [c.475]

Вследствие высокой гибкости кремний-углеродной связи макромолекулы линейных полисилоксанов свернуты в тугие спирали. Такая форма макромолекул приводит к взаимной компенсации полярностей силоксановых звеньев макромолекулярной цепи. Отсутствие " внутримолекулярного Рис. 120. Термическая устойчи- взаимодействия И обрамление це-иость полиизопрена и полидиме-тилсилоксана [c.476]

Высокая стойкость полисилоксанов к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Укрупнение макромолекул затрудняет дальнейшую диффузию кислорода в глубь полимера, вследствие чего процесс деструкции замедляется. Термическая стойкость полиорга-носилокоаиов убывает в зависимости от характера замещающих радикалов, связанных с атомами кремния, в следующем порядке [c.485]

Превращение линейных полисилоксанов в сетчатые нерастворимые и непластичные полимеры (стр. 479) связано с частичным окислением полимера и с заменой двух радикалов в соседних цепях кислородной связью между цепями. Этот процесс требует применения окислителей и длительного нагревания при высокой температуре (160—200"). Образование нерастворимых сетчатых по-ликарбосилоксанов происходит также при введении в боковые звенья макромолекул акриловых или метакриловых групп [c.490]

Сульфирование полисилоксанов, атомы кремния которых непосредственно связаны с фенильными группами, приводит к отщеплению органических радикалов, так как соединения с такими связями отличаются низкой кислотостойкостью. Ал-килполисилоксаны более стойки к действию концентрированных кислот. Поэтому, не опасаясь вызвать гидролиз, сульфогруппы можно вводить в полисилоксаны, фенильные группы которых присоединены к кремнию через алкильную группу, например в ди-бензилполисилоксан [c.496]