Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Одностадийный механизм энтропия активации

Значительно меньший рост скорости этой реакции прн повышении полярности растворителя, большая отрицательная энтропия активации, а также электронные и пространственные эффекты заместителей и ее стереоспецифичность свидетельствуют о согласованном, а не синхронном одностадийном механизме. Неодновременное образование связей в активированном комплексе является причиной появления частичных зарядов, стабилизирующихся в более полярных растворителях. Среда не должна оказывать влияния на реакцию (5.34), если дипольный момент активированного комплекса приближается к величине 10,Ы0 2 Кл М (т. е. к сумме дипольных моментов реагентов), которая соответствует дипольному моменту продукта реакции. Обнаруженная экспериментально зависимость скорости реакции от природы растворителя показывает, что в активированном комплексе заряды разделены в большей степени, чем в ад-дукте [100]. [c.228]

Свободная энергия активации иропорциоиальиа логарифму константы скорости ДС = -2,ЗRTlgk. Эитальиия активации в одностадийных реакциях 1ши в многостадийных реакциях, медленной стадией которых является первая, всегда положительна, и лишь в редких случаях исиользуется для установления механизма, однако энтропия активации (переходное состояние) - 5 [c.288]

Такой же двухстадийный механизм предложили [200а] для двух реакций из табл. 16, чтобы объяснить влияние давления на скорость реакции. В работах [153а, 175, 200] указывалось также, что экспериментально определенная энтропия активации Д5 , полученная из значения фактора А реакции (2) (табл.13), и некоторые экспериментальные величины АУ (табл. 16) подтверждают образование переходного состояния с открытой цепью. Однако исправленные расчеты [199, 229] показывают, что как наблюдаемая величина А5 , так влияние давления соответствуют также и одностадийному механизму. [c.116]

Смотреть главы в:

Реакция Дильса-Альдера -> Одностадийный механизм энтропия активации

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Энтропия активации