Дипольный момент вычисление векторной сумм

Установлено, что дипольный момент многоатомной молекулы приближенно равен векторной сумме моментов, вычисленных на основании степени ионности связей в данной молекуле. В тех случаях, когда экспериментальное значение сильно расходится со значением, вычисленным указанным выше способом, электронная структура данной молекулы, по-видимому, чем-то отличается от структуры, принятой при расчетах. [c.169]

При вычислении первых и вторых производных по нормальным координатам от дипольного момента в форме векторной суммы моментов связей получатся совокупности производных первого и второго порядков, взятых для равновесного состояния, от параметров щ по естественным колебательным координатам. Эти производные вместе с образуют систему эмпирических электрооптических параметров молекулы. Сделанные выше замечания о физическом смысле л для молекул разных типов сохраняются и для совокупности соответствующих производных. Для молекул, состоящих из аддитивных связей, отличны от нуля только производные первого и второго порядков по координатам растяжения своих связей, а в молекулах, содержащих аддитивные группы, отличны от нуля производные от параметров 1к групп по естественным координатам этих же групп. В неаддитивных молекулах в общем случае должны быть отличны от нуля все производные. [c.177]

В предыдущей главе мы изложили основы так называемого матричного метода модели Изинга, т. е. математического метода расчета статистической суммы и усреднения скалярных характеристик одномерной кооперативной системы. Этот метод, как уже отмечалось выще, был (в несколько иной форме) развит соверщенно независимо от проблем статистической физики макромолекул, в связи с потребностями теории ферромагнетизма. Очевидно, что полученные этим методом результаты ке могут объяснить свойства ферромагнитных тел, которые представляют собой не одномерные, а трехмерные кооперативные системы. Вместе с тем, макромолекулы являются идеальными объектами для применения статистики одномерных кооперативных систем. Единственная трудность здесь состоит в том, что основные поддающиеся экспериментальному исследованию физические свойства макромолекул, определяемые конформациями мономерных единиц, представляют собой не скалярные, а либо векторные (расстояние между концами цепи, дипольный момент), либо тензорные (оптическая анизотропия) величины. Поэтому применение статистики одномерных кооперативных систем к вычислению средних размеров, дипольных моментов и оптических анизотропий полимерных цепей потребовало соответствующего обобщения изложенного метода. [c.165]

Поскольку заряд электрона равен 4,8-10" ° эл.-ст.ед. и взаимодействующие заряды находятся на расстоянии порядка 1 А, или 10 см, друг от друга, за единицу дипольного момента принимают величину, равную 10 эл.-ст. ед см (1 дебай). В многоатомных молекулах, содержащих большое число связей, многие из них могут обладать дипольным моментом, и для вычисления общего дипольного момента всей молекулы следует найти векторную сумму моментов отдельных связей (для чего необходимо знать направление каждого из векторов). Молекулы, обладающие постоянным измеримым дипольным моментом, называются полярными молекулы с очень малым дипольным моментом или вовсе не имеющие постоянного дипольного момента называют неполярными. [c.49]

Экспериментальное измерение дает суммарный дипольный момент молекулы, индивидуальный же момент связи может быть выведен для простых молекул типа воды и аммиака. Для двуатомной молекулы момент связи идентичен с измеренным дипольным моментом. Симметрично построенные молекулы, например U, СО2 и S2, показывают отсутствие общего дипольного момента. С другой стороны, вода и сероводород имеют дипольные моменты следовательно, три атома не могут располагаться на одной прямой и моменты двух диполей не нейтрализуют друг друга. Дипольный момент молекулы нормально представляет собой векторную сумму диполей отдельных связей, и некоторая разница наблюдаемого и вычисленного дипольного момента может быть отнесена за счет электронного взаимодействия внутри молекулы. [c.391]

Следующим этапом расчета является вычисление дипольного момента продукта присоединения АВ, который может быть определен как векторная сумма дипольных моментов молекул А и В [c.203]

В случае цепных макромолекул аддитивная валентная схема уже недостаточна для вычисления физических постоянных. Необходимо, кроме того, рассмотреть усредненные конфигурационные свойства цепей. Задачи конфигурационной статистики сводятся здесь к усреднению сумм соответствующих векторных (например, дипольный момент) и тензорных (например, поляризуемость) величин, относящихся к отдельным звеньям. [c.272]

Дипольный момент молекулы можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных дипольных моментов ее связей и функциональных групп, в которую дают также. вклады все неподеленные пары электронов. Если геометрия молекулы известна или на этот счет есть определенные предположения, дипольный момент молекулы может быть вычислен таким образом следует выбрать удобную систему осей координат, вычислить проекции (т) момента каждой связи (функциональной группы) на каждую из осей координат, а затем определить результирующий момент как квадратный корень из суммы квадратов суммарных проекций гпх, гПу, niz моментов на каждую ось [c.147]

С ПОМОЩЬЮ шкалы электроотрицательности (табл. 1) можно определить степень ионности связи (в процентах) и для тех случаев, когда у симметрично построенных соединений (например, у четыреххлористого углерода) дипольный момент, являющийся векторной суммой, не может дать никаких сведений о состоянии отдельных связей (для СС14 ц = 0). Полинг использует для вычисления следующую эмпирическую формулу [c.32]

Если принцип суммирования векторных моментов справедлив, то, зная и йосн можно вычислить дипольный момент метанола йсн.он- между связями С—О—Н в метаноле равен 111° (табл. 1-6). Сумма векторов и Цдсн, формуле (1-3) равна 1,71 р. Дипольный момент метанола, найденный эксперименталь-но, = 1,69/), т. е. очень близок к вычисленному. Величины [c.31]

Полярность продуктов присоединения кислот к основаниям доказана прямыми измерениями диэлектрических свойств их растворов. Такие измерения в тройных системах, состоящих из кислоты, основания и растворителя (в частности, бензола), выполнены несколькими авторами [14, 51, 52]. Я. К. Сыркин и Л. Собчик [53, 54] измерили диэлектрическую поляризацию Р более тридцати систем, состоящих из растворов стехиометрических количеств кислоты и основания в бензоле, и сравнивали с суммарной поляризацией двух компонентов. Разность А1ежду наблюденной и вычисленной величиной, равная ДР, характеризует силу взаимодействия между реагентами. Определены также дипольные моменты молекулярных соединений, образующихся в растворе. Разность между дипольным моментом молекулярного соединения и векторной суммой моментов связей веществ, его образующих, дает представление о полярности водородной связи. [c.272]

ДЛЯ ТОЧНЫХ измерений дипольных моментов производится в промышленном масштабе, вследствие чего этот метод получает все более широкое применение в органической химии, в частности для решения конформационных вопросов. Так, например, недавно был синтезирован один изомер 2-фторхолестанона-З. Имевшиеся в то время данные не позволяли сделать однозначного выбора между а- и -конфигурациями фтора в этом соединении. Поскольку из исследований модельных соединений известны дипольные моменты грунп С=0 и С —Г, их векторная сумма позволяет определить моменты, которые должны были бы наблюдаться при той и другой конфигурации атома фтора. Если фтор находится в а-положении (экваториальном), т. е. лежит почти в одной плоскости с карбонильной группой, результируюш ий дипольный момент должен быть велик. Напротив, если фтор занимает -поло-жение (аксиальное), его момент почти перпендикулярен плоскости карбонильной группы, и, следовательно, в этом случае можно ожидать, что дипольный момент будет меньше. Величины, вычисленные для двух конфигураций, равны соответственно 4,28 и 2,95 В. Экспериментально была получена величина 4,39 В, что совершенно однозначно устанавливает а-конфигурацию (экваториальную) атома фтора в указанном соединении [144]. [c.196]

Первые расчеты дипольных моментов полимерных цепей естественно основывались на модели свободно-сочлененной цепи и цепи с фиксированными валентными углами и свободным внутренним вращением. Задача векторного суммирования диполей, жестко связанных со звеньями цепи, аналогична в принципе задаче вычисления длины цепи (глава IV). Первая работа Эйрингар], в которой вычислялась сумма [c.272]

Дипольные моменты отдельных связей и групп и их векторное сложение в мно1оатомных молекулах. Д. м. многоатомной молекулы является векторной суммой всех Д. м. отдельных химич. связей, имеющихся в структуре молекулы (правило векторной аддитивности Д. м. связей). Большинство Д. м. связей, приводимых в литературе, вычислено не теоретически (абс. расчет здесь очень труден), а путем сопоставления опытных Д. м. ряда молекул. Векторные суммы Д. м. связей хорошо совпадают с опытными Д. м. в тех случаях, когда взаимное влияние атомов, связей и групп проявляется достаточно слабо. В этих случаях имеет место аддитивность Д. м. отдельных связей и, следовательно, оправдано приписывание каждому виду химич. связи определенного вектора Д. м.," сохраняющего приближенное постоянство в разных соединениях. Здесь имеется аналогия с вычислением молекулярной рефракции и теплоты образования таких молекул в виде суммы нек-рых постоянных инкрементов, приписанных отдельным видам связей. В молекулах с сильным взаимным влиянием наблюдаются отклонения от правила векторной аддитивности, если для Д. м. связей берутся средние значения, характерные для связей в молекулах аддитивного типа. Это используется для суждения о дополнительной поляризации в подобных молекулах за счет т. наз, мезомерных сдвигов электронов, о стери-ческом влиянии и других явлениях. [c.567]

Замена одних углеводородных радикалов другими, в том числе и ароматическими, практически не влияет на величину дипольного момента эфироВ диалкилдитиокарбаминовых кислот. Сопоставление экспериментально найденных величин дипольных моментов с вычисленными по векторной сумме для различных конфигураций молекулы эфира показывает, что наиболее вероятной является следующая структура [c.318]