Вычисление термодинамических функций и проблема уравнения состояния

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ И ПРОБЛЕМА УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ [c.46]

На рис. VI. 18 эта зависимость представлена графически для этана. Видно, как в соответствии с а, = 3 одинаковые максимумы и минимумы повторяются через (2/3) я. Уравнение ( 1.157) можно было бы использовать для решения квантовомеханической задачи с помощью уравнения Шредингера. Однако в данном случае не получается достаточно простого выражения для энергетических уровней и вычисление суммы по состояниям затруднено. Общее рассмотрение проблемы выходит за рамки настоящего пособия. Ограничимся здесь указанием, что, как показал К. С. Питцер, вклад внутреннего вращения в термодинамические функции можно свести в общие таблицы в виде функций [c.234]

Задача определения наблюдаемых термодинамических свойств веществ через микроскопические свойства атомов сводится, как известно из статистической физики, к расчету статистической суммы по состояниям. Аппарат статистических сумм позволяет определить микроскопические аналоги термодинамических функций, дает хмолекуляриое обоснование законам термодинамики. Однако конкретное вычисление сумм по состояниям, и следовательно уравнения состояния, возможно только в предельных случаях — идеального газа и идеального гармонического кристалла. Аналитический расчет уравнений состояния сильно неидеального газа, жидкостей в настоящее время остается актуальной проблемой статистической теории. [c.3]

На рис. 85 эта зависимость представленаграфически для этана. Видно, как в соответствии с = 3 одинаковые максимумы и минимумы повторяются через (2/3)л. Уравнение (6.176) можно было бы использовать для решения квантовомеханической задачи с помощью уравнения Шредингера. Однако в данном случае не получается достаточно простого выражения для энергетических уровней и вычисление суммы по состояниям затруднено. Общее рассмотрение проблемы выходит за рамки настоящего пособия. Ограничимся здесь указанием, что, как показал К. С. Питцер, вклад внутреннего вращения в термодинамические функции можно свести в общие таблицы в виде функций двух подходящим образом выбранных переменных. Так, в качестве переменных можно взять отношение высоты потенциального барьера к термической энергии, т. е. vJkT, и обратную величину суммы по состояниям вращения, рассматриваемого как свободное, 1/Qnr. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология