Термодинамические функции состояния

Термодинамическая функция состояния - энтропия тела, разрушающегося под воздействием внешних сил, -может быть представлена в виде суммы. [c.190]

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и химического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния А Я, 5, ДО, то в гетерогенном катализе не всегда ясно, что принимать за молекулярную единицу катализатора. Атомы и молекулы, находящиеся на поверхности раздела фаз, не тождественны атомам и молекулам, находящимся в объеме фазы. Их термодинамические функции состояния отличны от термодинамических функций молекул объемной фазы. В настоящее время нет достаточно надежных методов определения или расчета активности Д Я, 5 и ДО молекул, находящихся на границе раздела фаз. Поэтому при выражении концентрации или активности катализатора, продуктов взаимодействия молекул субстрата с катализатором приходится прибегать к условным понятиям концентрации катализатора, выражая ее через свободную, незанятую поверхность. [c.637]

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и Х1 мического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния 5, АО, то [c.637]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ СОСТОЯНИЯ. ИХ СВОЙСТВА [c.208]

Термодинамические функции состояния, [c.246]

Итак, дифференциалы термодинамических функций состояния являются полными дифференциалами, т. е. для них выполняется соотношение (174), и, напротив, при выполнении условия (174) данная функция термодинамических независимых переменных является функцией состояния. [c.211]

Итак, получено выражение, связывающее сумму по состояниям и свободную энергию, которое имеет фундаментальное значение для вывода других соотношений между термодинамическими функциями состояния и суммой по состояниям. Так как в Q входит энергия молекулы, уравнение (397) связывае также различные формы энергии с функцией состояния. [c.297]

Решение подобных задач осуществляется на основе законов термодинамики и сводится, главным образом, к определению изменения соответствующих термодинамических функций состояния, например, изменений изобарно-изотермического потенциала AG, изохорно-изотермического потенциала AF, энтальпии АН и энтропии AS, внутренней энергии при заданных условиях. [c.75]

В случае определенности и неизменности термодинамического процесса теплоемкость приобретает свойства термодинамической функции состояния, т. е. свойства системы. Иначе говоря, это свойство процесса. [c.54]

Следовательно, изменение термодинамических функций состояния определяется только изменением реального количества (числа молей) реагентов. [c.44]

При выводе термодинамических функций состояния на основе теоретических представлений и экспериментальных данных (выраженных в виде основных законов термодинамики) соотношения между дифференциалами обычно получают из уравнений типа (170) и (172). Вычисление приращения функции состояния для конечного изменения параметров системы эквивалентно определению значения функции z в точках (xi, у ) и х , г/г) путем интегрирования уравнения типа (172). Первоначально по- [c.212]

В предыдущих главах при изложении термодинамики всегда рассматривался ансамбль многих молекул, т. е. была принята макроскопическая точка зрения. В основу изучения систем были положены основные законы термодинамики, которые характеризуют энергетический баланс (I закон) и определяют направление протекания химической реакции (П закон). Существенное значение имели и представления о функциях состояния системы. Воз-, никает вопрос как термодинамические функции состояния связаны с энерге- [c.290]

Таким образом, с ломощью этих соотношений становится возможным, зная энергию молекул, вычислить термодинамические функции состояния системы из сумм по состояниям. [c.301]

Свободная энергия (разд. 18.5)-термодинамическая функция состояния, определяемая через энтальпию и энтропию в форме соотношения С = Я - Т8. Изменение состояния системы при постоянных температуре и давлении сопровождается изменением свободной энергии, которое определяется соотношением АС = АН — - ТА8. [c.194]

Энтропия (разд. 18.2)-термодинамическая функция, связанная с числом различных эквивалентных энергетических состояний или пространственных расположений, в которых может находиться система. Энтропия является термодинамической функцией состояния, а это означает, что если заданы условия существования системы, т. е. температура, давление и т. п. факторы, то энтропия системы определена однозначно. [c.194]

Связь между свободной энергией Гельмгольца и внутренней энергией дается уравнением (У.19). Однако это выражение не позволяет судить собственно о связи между указанными величинами, поскольку кроме Р и 11 в него не входит энтропия 5, которая сама является термодинамической функцией состояния. [c.142]

Оба рассмотренных фактора, а также результат их совместного действия количественно выражаются с помощью термодинамических функций состояния. [c.181]

Из данного выражения видно, что влияние температуры на равновесие определяется как абсолютным значением, так и знаком АН°(Т). Например, при экзотермических реакциях ДЯ°(Т) < О, тогда, как следует из последнего выражения для К, повышение температуры (Т) ведет к уменьшению показателя степени. Уменьшается и значение константы равновесия, концентрации продуктов реакции уменьшаются, а исходных веществ увеличиваются, и равновесие смещается влево. Зная конкретные значения термодинамических функций состояния и температуры, всегда можно рассчитать изменение значения константы и, следовательно, равновесных концентраций веществ. [c.210]

Для описания кинетики гетерогенно-каталитических процессов применимы основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния, однако имеются определенные трудности. Они заключаются в неопределенности термодинамических функций состояния образующихся веществ на поверхности твердой фазы. Вещества в растворе и в адсорбированном состоянии на твердой поверхности имеют разные значения активности, энергии Гиббса, энтропии и т. д. [c.298]

Для того чтобы понять природу высокоэластичности, необходимо прежде всего рассмотреть изменение термодинамических функций состояния полимера при его высокоэластической деформации. Из самых общих соображений можно вывести соотношения между длиной образца I, упругой силой f и температурой Т, с одной стороны, и его внутренней энергией U и энтропией 5 — с другой. [c.143]

До сих пор каждая конденсированная фаза рассматривалась как совершенно однородная, а ее равновесные свойства описывались параметрами и функциями состояния, характеризующими фазу в целом. Это, однако, неверно для участка фазы, примыкающего к ее поверхности, т. е. к границе раздела фаз. Свойства жидкостей и твердых тел, в том числе их термодинамические функции состояния, в значительной мере определяются взаимодействиям и между частицами (молекулами, ионами, комплексами), образующими фазу. Частицы, находящиеся на поверхности, оказываются в существенно другом окружении, чем находящиеся в ее внутренних областях. Следовательно, отличается и характер взаимодействий, в которых они участвуют. Фактически эти частицы образуют особую поверхностную фазу, многие свойства которой существенно отличаются от свойств внутренних областей фазы. [c.305]

Внутренняя анергия является термодинамической функцией состояния системы. Это значит, что всякий раз, когда система оказывается в данном состоянии, ее внутренняя энергия принимает определенное присущее этому состоянию значение. Следовательно, изменение внутренней энергии не зависит от пути и способа перехода системы из одного состояния в другое и определяется разностью величин внутренней энергии системы в этих двух состояниях [c.94]

Так же как и для внутренней энергии, абсолютное значение энтальпии системы определить экспериментально невозможно, но можно, измерив величину qp, найти изменение энтальпии АЯ при переходе системы из одного состояния в другое. Величину АЯ считают положительной (АЯ>0), если энтальпия системы возрастает. Поскольку значение АЯ определяется разностью (Яг — Я1) и не зависит от пути и способа проведения процесса, энтальпию, как и внутреннюю энергию, относят к термодинамическим функциям состояния системы. [c.96]

Термодинамические функции состояния характеризуют термодинамические свойства вещества. К их числу наряду с внутренней энергией V и энтальпией Я относятся энтропия 5, энергия Гельмгольца Р и энергия Гиббса О. Значения этих функций связаны с особенностями состава и внутреннего строения вещества, а также с внешними условиями давлением, температурой, концентрацией растворенных веществ и т. п. Термодинамические функции состояния являются экстенсивными свойствами их величины зависят от количества (массы) вещества. Именно поэтому Ai/, АЯ, А5, АР и АО [c.96]

Критерий самопроизвольного протекания процесса в изолированных системах (см. 27) дает второй закон термодинамики. Прежде чем перейти к рассмотрению этого закона, введем представление о термодинамической функции состояния системы, называемой энтропией. [c.105]

Энтропия — термодинамическая функция состояния системы, и ее величина зависит от массы рассматриваемого вещества. Поэтому целесообразно относить величину энтропии к одному молю вещества [Дж/(моль-К)] и выражать как [c.105]

На рис. 42 приведены соотношения между основными термодинамическими функциями состояния системы. [c.109]

Энергия Гиббса образования химических соединений. Энергия Гиббса химической реакции АО, являясь изменением термодинамической функции состояния системы О, может быть вычислена по разности [c.109]

Подобно энергии, энтальпия является термодинамической функцией состояния системы. Абсолютное значение энтальпии определить нельзя, поскольку оно включает абсолютную величину внутренней энергии. Однако можно определить разность в энтальпии для двух температур, например [c.37]

Энтальпия Н—термодинамическая функция состояния химической системы, отвечающая тепловому (энергетическому) эффекту реакции в этой системе при постоянном давлении. Если реакция протекает с выделением теплоты экзотермический эффект), то [c.55]

Термодинамические функции состояния характеризуют термодинамические свойства вещества. К их числу наряду с внутренней энергией U и энтальпией Я относятся энтропия S, энергия Гельмгольца F и энергия Гиббса G. Значения этих функций связаны с особенностями состава и внутреннего строения вещества, а также с внешними условиями давлением, температурой, концентрацией растворенных веществ и т. п. Термодинамические функции состояния являются экстенсивными свойствами их величины зависят от количества вещества. Именно поэтому A У, АЯ, AS, AF и AG принято относить к одному молю вещества и выражать в кДж/моль , имея в виду, что и объем V в произведении pV [см. уравнение (IV.7)] —молярный объем газообразного вещества. [c.88]

Энергия Гиббса химической реакции. Энергия Гиббса G — термодинамическая функция состояния системы (кДж/моль). Изменение энергии Гиббса в системе при протекании химической реакции AG называют энергией Гиббса химической реакции. Согласно уравнениям (IV.20) и (IV.21), [c.101]

Энергия Гельмгольца химической реакции. Энергия Гельмгольца также является термодинамической функцией состояния системы (кДж/моль). Изменение энергии Гельмгольца в системе при протекании реакции называют энергией Гельмгольца химической реакции. Согласно (IV.18) и (IV.19), [c.101]

При помощи коллоидной гипотезы о структуре битумов можно было найти объяснение их фактическому поведению в различных условиях [ 2]. Из> чеиие процесса полу чецня битумов [14] показало наличие в нем двух структурных переходов типа стеклования - высокотемпературного и низкотемпературного. Переходы были обнаружены на основе анализа термодинамических функций состояния удельного объема V и теплоемкости Сз в зависимости от температуры. Было сделано предположение. [c.30]

При более глубоком изучении термодинамики (разд. 22.1) станет ясно, что не всякая функция независимых переменных z=f x, у) удовлетворяет требованиям, предъявляемым к термодинамической функции состояния. Накопленный в ходе развития науки и техники опыт, сконцентрированный в основных законах термодинамики, показывает, что состояние системы может быть однозначно охарактеризовано только такими функциями, приращение которых не зависит от пути, по которому система переходит из одного состояния в другое. Зависимость функции состояния от пути означала бы, что если при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 к ней подводилось бы некоторое (пусть небольшое) количество энергии, то при переходе из состояния 2 в состояние 1 от нее отбиралось бы большее количество энергии в виде работы. Тогда на основе такой системы можно было бы создать вечный двигатель (perpetuum mobile), что противоречит основным законам термодинамики (природы). [c.209]

Уравнение (367) связывает вероятность с термодинамической функцией состояния — энтропией далее прежде всего следует установить, каким образом в наиболее доступной форме можно выразить вероятность системы многих молекул, учитывая их свойства и параметры. Для этой цели имеет смысл все так называемые фазовые пространства, включающие все молекулы системы, разделить на некоторые подпространства. Так как молекулы отличаются значениями координат пространства и импульсов, оказалось целесообразным представить фазовое пространство (соответственно подпространство) как матгематическое пространство с гфактически бесконечным числом указанных координат. Представим себе, что это большое число молекул разделено на группы, причем в каждой группе значения независимых переменных находятся в некоторых узких границах, например пространственные координаты от X до х+11х, от у до у+(1у, от 2 до г+с12, а в координатах импульсов от рх до рх+(1р,, от ру до ру+йру, от Рг ДО Рг + с1рц, ГДе Рх, Ру К Р — Проекции импульса молекулы на оси координат. Фазовый пространственный элементарный объем, который приписывается отдельной молекуле (называемый также р,-пространством) равен [c.292]

Следует, однако, заметить, что в практике термодинамических исследований и расчетов наиболее важное значение имеет изменение трех термодинамических функций энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала. Важно также иметь в виду, что изохорно-изотермический и пзсбарно-изотермический потенциалы зависят только от параметров, измеряемых на опыте, т. е. от Г, V и р, тогда как в выражения характеристических функций и и Н входит энтропия, которая непосредственно на опыте не измеряется и сама является термодинамической функцией состояния. [c.139]