Общее рассмотрение

Поскольку плотность упаковки неодинакова для граней разного индекса, то скорость их роста также должна быть различной. Можно, однако, с целью более общего рассмотрения проблемы временно игнорировать это различие, предполагая, что существенным является взаимодействие нового структурного элемента только с элементами кристалла, находящимися о ним в непосредственном контакте. Тогда в начальный момент роста грани присоединение новых структурных элементов, например атомов металла, на плоскости [c.336]

Общее рассмотрение такого подхода [1] развито авторами работы [171 применительно к системам линейных дифференциальных уравнений. Ими получены условия определения числа независимых реакций и вид матрицы коэффициентов v y. Эта теория полезна для сложных ситуаций, когда выполненный ранее эксперимент не используется при формулировании стехиометрических уравнений. [c.80]

Разноречивы мнения о роли твердых частиц в механизме перемешивания газа. Одни [6, 22 считают, что порции газа чисто механически захватываются частицами, движущимися навстречу основному потоку газа, другие [23, 24] указывают на преимущественно адсорбционный характер переноса газа пористыми частицами. Такие выводы сделаны но результатам экспериментов с непористыми материалами. Вероятно, в зависимости от гидродинамического режима (пузырчатый и агрегатный) удельный вес того и другого механизма различен, а в общем рассмотрении оба они имеют место. Так же, как и для твердых частиц, при описании перемешивания газа применяют диффузионную модель, когда степень перемешивания характеризуется через коэффициент осевой эффективной диффузии Величину этого коэффициента определяют опытами с трассирующим газом. При этих опытах на какой-то высоте над газораспределительной решеткой по оси аппарата вводят газ-трассер, например, гелий или углекислый газ. По высоте и радиусу слоя ниже и выше точки ввода трассера отбирают и анализируют пробы газовой смеси. Характер распределения концентраций трассера по разным сечениям иллюстрируют [25] кривые рис. 22. [c.35]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Печи и общее рассмотрение процессов горения представлены в разд. 3.11, Градирни (сброс теплоты при достаточном количестве охлаждающей воды) обсуждаются в разд. 3.12. [c.3]

На рис. VI. 18 эта зависимость представлена графически для этана. Видно, как в соответствии с а, = 3 одинаковые максимумы и минимумы повторяются через (2/3) я. Уравнение ( 1.157) можно было бы использовать для решения квантовомеханической задачи с помощью уравнения Шредингера. Однако в данном случае не получается достаточно простого выражения для энергетических уровней и вычисление суммы по состояниям затруднено. Общее рассмотрение проблемы выходит за рамки настоящего пособия. Ограничимся здесь указанием, что, как показал К. С. Питцер, вклад внутреннего вращения в термодинамические функции можно свести в общие таблицы в виде функций [c.234]

Таким образом, при общем рассмотрении к совокупности эффектов, вызванных л-электронным механизмом передачи влияний заместителя на реакционный центр в молекуле, следует добавить и эффект полярного сопряжения С [c.93]

В разнообразнейших кристаллических веществах, существующих в природе и получаемых синтетическим путем, встречается множество типов решеток и элементарных ячеек. Однако мы ограничимся общим рассмотрением семи больших систем—сингоний (перечисленных в табл. [c.171]

Любой из перечисленных признаков мог бы служить критерием осуществимости процесса. В частности, можно было бы использовать для этой цели энергию данного вида или ее фактор интенсивности и утверждать следующее самопроизвольные процессы идут в сторону уменьшения энергии и выравнивания фактора интенсивности в разных частях системы. Достижение минимума энергии и одинакового значения фактора интенсивности служит признаком конца процесса, т. е. условием равновесия. Однако разнообразие факторов интенсивности затрудняет общее рассмотрение проблемы возможности процесса и равновесия. Без специального анализа неясно также, какая величина является фактором интенсивности для химических превращений. Что касается энергии, то она может быть искомым критерием только для чисто механических процессов, в которых превращение энергии в работу (и обратно) происходит без участия теплоты (свободное падение тела, течение невязкой жидкости, сжатие растянутой стальной пружины и т. д.). Кроме того, имеются процессы, которые идут самопроизвольно, хотя не сопровождаются изменением энергии (расширение идеального газа в пустоту, диффузионное смешение газов, растворение полиизобутилена в изооктане, реакция изотопного замещения Юа + и др.). В таких процес- [c.90]

Таким образом, даже из общего рассмотрения ясно, что водород имеет двойственную природу, проявляя как окислительную, так и восстановительную способность. [c.283]

Степень завершенности реакции ступенчатого синтеза полимеров характеризуется количеством прореагировавших функциональных групп за определенный период времени их взаимодействия. При количественном рассмотрении этого фактора обычно руководствуются так называемым принципом Флори кинетика взаимодействия функциональных групп друг с другом не зависит от длины образующейся полимерной цепи, а определяется только концентрацией функциональных групп. До определенного размера образующихся молекул этот принцип справедлив, т. е. он выполняется, пока подвижность полимерной молекулы не станет лимитирующим фактором взаимодействия функциональных групп. Это объясняется тем, что по мере роста макромолекул уменьшается их подвижность, нарастает вязкость системы и снижается концентрация остающихся свободных функциональных групп. Эти обстоятельства вносят существенные коррективы в принцип независимости реакционноспособности функциональных групп от длины цепи, однако в общем рассмотрении кинетических особенностей реакций он может быть принят. [c.73]

Уже это общее рассмотрение влияния температуры на устойчивость и другие термодинамические характеристики реакций комплексообразования показывает, что проявления температурного эффекта нельзя не учитывать при анализе факторов, определяющих устойчивость [c.316]

Общее рассмотрение было дано Гиббсом. [c.408]

Материал излагается с единой точки зрения. Основой изложения служит общее рассмотрение уравнений течения сплошной среды, в которых учтены явления переноса и химические реакции. [c.13]

В следующем параграфе кратко анализируются столкновения молекул, что позволяет дать определение величин, которые входят в точные формулы для коэффициентов переноса. В 3 рассматривается диффузия, и это рассмотрение не связывается с рассмотрением других явлений переноса, так как оказалось [ ], что при несколько ином подходе к явлению диффузии достигается более хорошее согласие с точной теорией. Далее, в 5 и 6 проводится общее рассмотрение явлений переноса применительно к явлениям вязкости и теплопроводности, в котором используется понятие о средней длине свободного пробега. В конце Дополнения вводятся и обсуждаются безразмерные отношения коэффициентов переноса, которые часто появляются в задачах горения. Система обозначений в настоящем Дополнении такая же, как и в Дополнении Г. [c.554]

При синтезе аффинного сорбента (если считать, что все его ком-поненты выбраны обоснованно) перед экспериментатором встают практические вопросы количественных соотношений, и в первую очередь задача выбора оптимальной концентрации (плотности пространственного расположения) лиганда на матрице. Для этого в описанных выше процедурах посадки лиганда он может варьировать соотношения количеств лиганда и матрицы, а также условия реакции, в частности ее продолжительность. Хотя подбор оптимальной концентрации лиганда в конце концов ведется эмпирически, имеет смысл провести некоторое общее рассмотрение этого вопроса, с тем чтобы прояснить хотя бы порядки величин, с которых следует начинать такой подбор в каждом конкретном случае. [c.400]

Более прямой метод будет следовать из общего рассмотрения в 6.6.) Найдите i и [c.139]

Варианты устройства Общее рассмотрение [c.574]

При общем рассмотрении реакций галоидо-замещенных кремнийорганических соединений с аммиаком и аминами важно отметить возможную степень замещения. Даже в- случае самых небольших алкильных групп замещаются не все К—Н-связи аммиака. При жестких условиях реакции можно получить несколько иные продукты, но обычно продукты реакции меняются в довольно узких [c.143]

B. Общее рассмотрение масс-спектра [c.201]

Энергия водородных связей используется эффективно. После общего рассмотрения невалентных сил, способствующих стабильности свернутой полипептидной цепи, попытаемся оценить их действительную эффективность. Исследования белковых структур показывают, что около 90% всех внутренних полярных групп образуют водородные связи [17]. Это согласуется с большим содержанием вторичной структуры, наблюдающимся в белках (гл. 5), и [c.54]

Е(заимодействие без образования новых фаз. Изменение каталитических свойств поверхности катализатора под влиянием среды трудно рассматривать в отрыве от всего механизма гетерогенного катализа. Адсорбция компонентов реакционной среды на поверхности полупроводниковых катализаторов равнозначна внедрению примесей в поверхность катализатора с появлением новых локальных электронных уровней, сдвигом уровня Ферми и общим изменением состояния электронно-дырочного газа. Следовательно, с точки зрения электронной теории катализа данный тип влияния среды на активность катализатора включается в общее рассмотрение механизма гетерогенно-каталитических реакций. [c.49]

При использовании аналитических методов будем следовать общей схеме, примененной Д. Флэком [74, 75]. Ради простоты вычисление проведем в односкоростном приближении. Несколько более общее рассмотрение, основанное на двугрупповой модели, получено Флзком и изложено в статьях [74, 75]. [c.436]

Оператор вида (2.13) будет играть центральную роль в дальнейшем. При более общем рассмотрении выражение (2.13) может быть дополнено рядом других слагаемых, которые содержат и спиновые переменные. Последовательное рассмотрение этого вопроса может быть дано лишь в релятивистской теории. В рамках же нерелятивистского приближения спиновые переменные вводятся в оператор Гамильтона лишь феноменологическим образом, путем присоединения к выражению (2.13) дополнительных слагаемых, призванных описывать различного рода взаимодействия . К числу последних относится известное в атомной физике спин-орЕштальное взаимодействие [c.51]

Для химической кинетики одним из наиболее важных является во1Прос о влиянии диффузионных факторов на константы скоростей химических реакций. Эта проблема рассматривалась в работах Смолуховского [1], Дебая [2], Нойеса [3]. Если диффузия частиц, участвующих в химической реакции, протекает медленнее по сравнению со скоростью самой реакции, то взаимное пространственное расположение реагирующих частиц не будет одинаковым, что приводит к различиям в скоростях реакции. Таким образом, уже из самого общего рассмотрения очевидна важная роль диффузии в химических реакциях. Ясно, что для протекания мономолекулярных реакций диффузия не имеет существенного значения. Тримолекулярные реакции маловероятны и факт их протекания в растворах не доказан окончательно. Следовательно, наибольший интерес представляет анализ роли диффузии в кинетике бимолекулярных процессов. [c.264]

Вообще же при общем рассмотрении этого вопроса следует иметь в виду, что подавляющее большинство химических реакций являются обратимыми, но их равновесие часто настолько сильно сдвинуто в одну сторону, что практически мы нх обратимость не замечаем до тех пор, пока не изменим условия. Однако имеются и необратимые реакции, идущие до конца, когда из об зазовавшнх-ся продуктов невозможно при возвращении к прежним условиям получиТ Ь исходное вещество, невозможно заставить реакцию идти в обратном направлении. Примером необратимой реакции является реакция разложения при нагревании хлората калия (бертолетовой соли) [c.26]

Особенности систем с водородными связями были отмечены при общем рассмотрении межмолекулярных взаимодействий (см. разд. 11.6). Типичный пример кристалла такого типа— лед, тетраэдрическая структура которого определена способностью молекулы воды вступать в четыре водородные связи е соседними молекулами. Водородные связи, как и ковалентные, вследствие своего направленного характера могут приводить к образованию ажурных структур, тогда как для кристаллов других типов характерна более плотная (часто, как в случае кристаллов с вандерваальсовыми взаимодействиями, плотнейшая) упаковка. [c.177]

В работе Общее рассмотрение природы кислот и принципов их соединения (1777) А. Лавуазье пришел к выводу, что в общем имеется кислотный принцип, или oxygen, который, соединяясь с некоторыми телами, превращает их в кислоты . А. Лавуазье показал, что угольная кислота получается из кислорода и углерода, серная кислота — из серы и кислорода, фосфорная кислота — из фосфора и кислорода, азотная кислота — из азота и кислорода и т. д. На основании этого он сделал общий вывод о том, что все кислоты состоят из радикала и окисляющего кислотообразующего начала— оксигена , т. е. кислорода. Опираясь на эти наблюдения, А. Лавуазье дал новое объяснение окислительно-восстановительным процессам. [c.89]

В данном разделе перечислены почти все применяемые методы оптического разделения или реагенты для разделения органических систем общее рассмотрение этого вопроса читатель может нантп в 24, 25], а также в [2], Современные и довольно обстоятельные обзоры опубликованы в работах [60, 61]. Некоторые из перечисленных ниже реагентов поступают в продажу в виде ул<е разделенных энантиомеров, многие —в виде солей (это в особенности относится к алкалоидам и аминам). [c.256]

Наиб, общее рассмотрение Ф. п. П рода основано на введении т. н. параметра порядка т , к-рым м. б., напр., намагниченность, спонтанная поляризация сегнетоэлектрика и др., в зависимости от типа Ф. п. С этой точки зрения критич. точку равновесия жидкость — нар однокомпонентной сист. (см. Критическое состояние) также можно рассматривать как точку ф. п. П рода из неупорядоченного (гомогенного) состояния в упорядоченное (двухфазное) параметр порядка в этом случае — разность плотностей жидкости и пара. Вблизи точки перехода 11 мал, однако его флуктуации аномально велики. В результате резко возрастает восприимчивость сист. к внеш. воздействиям и время установления термодинамич. равновесия. [c.609]

Примеры использования оксиапатита для разделения одно- и двунитевых молекул нуклеиновых кислот и соответствующие практические рекомендации будут приведены в следующих разделах. Общее рассмотрение сорбции НК на оксиапатите закончим указанием на то, что на 1 мл уиакованного оксиапатита можно сорбировать 0,2—0,5 мг ДНК, однако для целей фракционирования ие следует превышать первой из этих цифр. Присутствие ЭДТА и цитрата препятствует сорбции, по-видимому, за счет блокирования кальция на поверхности сорбента. Следует упомянуть о том, что в аналитических опытах при избытке сорбента не только элюцию, но и исходную сорбцию НК на оксиапатите следует производить достаточно медленно, например в течение 30 мин, с тем чтобы дать возможность молекулам ДНК или РНК отыскать наиболее благоприятное для сорбции расположение на поверхности сорбента. [c.230]

Химические реакции приводят к большому разнообразию основных кинетических уравнений, большая часть которых нелинейна. Общее рассмотрение дано в гл. 7. Здесь же мы возьмем простую схему реакции [c.145]

Как уже отмечалось выше, для слсатого математического описания такие процессы удобнее всего записывать в матричной форме. Мы отложим более общее рассмотрение их свойств до гл. 11. [c.92]

Необходимо отметить, что разделение цепи на несколько сегментов спиральной и клубковой конформаций согласуется с более общим рассмотрением Ландау и Лифшица [791]. Авторы утверждают, что в одномерном случае разделение на две отдельные фазы невозмож- [c.299]