Аномальные зависимости скорости реакции от температуры и давления

II. АНОМАЛЬНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ [c.129]

Вопрос о том, из чего состоит активная поверхность при любой данной температуре, является сложным. Оп пе монсет быть решен па основе простой изотермы Ленгмюра. Как мы уже отмечали, в случае Иг наблюдаготся большие изменения в теплоте сорбщш. Эти изменения в свою очередь могут сильно изменить температуру активной поверхности и, таким образом, привести к аномальной зависимости скорости реакции от давления. Эти важ1ше детали могут быть выяснены только путем прямого непосредственного определения уравнения изотермы адсорбции. [c.549]

Кинетику выделения кислорода в разомкнутой цепи на электродах из окисла свинца с большой поверхностью изучал Рютчи [345], а для электродов из окисла никеля - Конвей и Бурго [346]. Последние разработали автоматическую установку для сбора газа с постоянным давлением, оснащенную автоматической регистрирующей системой. Таким образом скорость выделения газа может быть определена непосредственно. В сочетании с пористыми электродами эти методы позволяют изучать кинетику анодных процессов в отсутствие суммарного тока, который в случае пористых электродов и электродов с менисками может привести к аномальным зависимостям плотности тока от потенциала. Если скорость выделения 0 равна V см с (при нормальных температуре и давлении), внутренний ток саморазряда для газообразного 0 равен 4 /22400 А. Скорость саморазряда можно с определенной точностью оценить по графику автоматического записывающего устройства [346] непосредственно как функцию скорости падения э.д.с. разомкнутой цепи, которая сама определяется кинетикой процесса саморазряда и зависимостью псевдоемкости от потенциала, связанной с адсорбированными на поверхности раздела между окисным электродом и раствором промежуточными продуктами кислородной реакции [347]. На окисных никелевых электродах падение э.д.с. разомкнутой цепи хорошо коррелирует с кинетикой выделения 0 при разомкнутой цепи [324]. Этим методом можно провести также изучение десорбции с катодов большой площади в условиях разомкнутой цепи. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология