Реакция зависимость скорости от давления

Под математической моделью (математическим описанием) понимается совокупность математических зависимостей, отражающих в явной форме сущность химического процесса и связывающих его физико-химические, режимные и управляющие параметры с конструктивными особенностями реактора. В общем случае математическая модель химического реактора должна состоять из кинетических уравнений, описывающих зависимость скорости отдельных реакций от состава реагирующих веществ, температуры и давления, из уравнений массо-теплообмена и гидродинамики, материального и теплового балансов и движения потока реагирующей массы и т. д. [c.7]

Рис. П-5. График изменения скорости реакции в зависимости от давления (к примеру И-2).

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

Константы скорости, рассчитанные на основании изменений начального давления, неточны, так как равновесие при 900 К в зависимости от давления лежит в пределах от 20 до 50% разложения этана и уменьшается при низких температурах. Кроме того, в результате одного опыта почти невозможно точно установить порядок реакции в этой области, так как различие между половинным порядком и первым порядком в течение такого малого интервала времени обычно ниже аналитической точности. [c.310]

Для этих реакций важно знать зависимость скорости окисления от температуры, давления, концентрации реагентов и присутствия катализатора. [c.132]

Несмотря на различный механизм превращения парафиновых углеводородов на всех рассмотренных катализаторах, для них наблюдается общность кинетических закономерностей и торможение реакции изомеризации парафиновых углеводородов избытком водорода. Для всех катализаторов зависимость скорости реакции от парциального давления водорода носит экстремальный характер после достижения определенной концентрации водорода на поверхности катализатора. Величина и положение максимума зависят от типа катализатора, температуры и молекулярной массы парафинового углеводорода. [c.35]

Подводя итог, можно сказать, что для константы скорости мономолекулярной реакции при высоком давлении должна выполняться зависимость [c.222]

Зависимость скорости цепных реакций в газовой фазе (особенно при низком давлении) от формы реакционного сосуда. Уменьшение скорости в сосудах с неболь шими размерами. [c.234]

По теории абсолютных скоростей реакций зависимость скорости реакции от давления выражается уравнением (V. 127) [c.242]

Химическая кинетика и катализ. Изучается скорость химических реакций, зависимость скорости реакции от внешних условий (давление, температура, электрический разряд [c.19]

Следует добавить, что в рассматриваемой диффузионной области (при постоянном давлении) устанавливается линейная зависимость скорости превращения от концентрации исходного вещества в реакционном пространстве, т. е. как для реакции первого порядка. Кажущийся порядок превращения не характеризует, конечно, химическую реакцию на поверхности контакта фаз. [c.250]

Вопрос о том, из чего состоит активная поверхность при любой данной температуре, является сложным. Оп пе монсет быть решен па основе простой изотермы Ленгмюра. Как мы уже отмечали, в случае Иг наблюдаготся большие изменения в теплоте сорбщш. Эти изменения в свою очередь могут сильно изменить температуру активной поверхности и, таким образом, привести к аномальной зависимости скорости реакции от давления. Эти важ1ше детали могут быть выяснены только путем прямого непосредственного определения уравнения изотермы адсорбции. [c.549]

Химическая кинетика и катализ. Изучается скорость химических реакций, зависимость скорости реакции от внешних условий (давление, температура, электрический разряд и др.), связь скорости реакции со строением и энергетическими состояниями молекул, влияние на скорость реакции веществ, не участвующих в стехиометрическом уравнении реакции катализ). [c.19]

Хотя не все из этих особенностей фотолитических реакций были количественно подтверждены, зависимость скорости от наблюдалась в области высоких давлений [11], а также в присутствии различных инертных газов [12, 13]. Кассель [14] проанализировал данные Йоста и Юнга [c.290]

Приведенные выше зависимости скорости реакции от состава реагирующей смеси справедливы только для идеальных систем. Иногда ими пользуются для реакций, проходящих в смесях газов под низким давлением (до нескольких атмосфер) и в жидких разбавленных растворах, но надежными для систем, отклоняющихся от идеального состояния, можно считать лишь те зависимости, которые основаны на соответствующих активностях. [c.214]

Рис. 91. Зависимость скорости реакции (расхода сырья) от давления при различных температурах и типах реактора.

Это уравнение предполагает, что свободный радикал ОН, диффундируя к стенке, может адсорбироваться ею и в конечном счете разрушаться в результате гетерогенной рекомбинации с другим свободным радикалом. Ускорение реакции в присутствии инертного газа, как полагают, связано с уменьшением скорости диффузии ОН к поверхности сосуда. Согласно диффузионной теории [22] предполагается, что способность стенки к обрыву цепи е, т. е. среднее число столкновений активного центра со стенкой до его разрушения значительно больше, чем отношение длины свободного пути к диаметру сосуда скорость реакции (V) в этом случае обратно пропорциональна давлению и квадрату дйаметра сосуда. Принимая скорость реакции (V) равной произведению средней концентрации ОН на коэффициент К , можно выразить зависимость скорости реакции ог давления п диаметра сосуда уравнением [c.243]

Расчет трубчатых реакторов полного вытеснения проводится в соответствии с уравнениями (У1П-291) и (У1П-292). В том случае, когда в аппарате протекает несколько реакций, при расчете требуется решить систему дифференциальных уравнений типа зависимости (У1П-292). Если в результате сопротивлений потоку давление вдоль оси" реактора заметно понижается, для газовых реакций необходимо ввести в расчет также зависимость локального давления от степени превращения. При незначительных сопротивлениях потоку реакцию можно считать протекающей под постоянным давлением и скорость превращения определять для среднего давления в реакторе. [c.318]

Для того, чтобы хотя бы качественно объяснить зависимость скорости реакции от диаметра сосуда и давления, необходимо ввести следующую реакцию [c.243]

В диапазоне от мелкого порошка до гранул диаметром 5 мм скорость не зависит от размеров частиц. Требуемая полнота обжига 99%. Константы скорости реакции и равновесные давления в зависимости от температуры [c.301]

Это уравнение дает ожидаемую зависимость скорости от (На) и интенсивности света для реакции, в которой С1 является наиболее медленно реагирующим активным центром и обрыв цепи идет по схеме 2С1+М-> М+С1г. Однако зависимость скорости реакции от общего давления в системе не была обнаружена. Поттс и Роллефсон [29] дают эту зависимость в виде [c.301]

Было установлено, что между скоростями указанных выше реакций и парциальным давлением углеводорода в смеси существует прямая зависимость до такой величины давления, при которой происходит сжижение олефина (при различных концентрациях 1 2804). [c.194]

При постоянных температуре и конверсии скорость реакции связана линейной зависимостью с давлением в системе. [c.253]

Изучение бимолекулярных реакций присоединения представляет особый интерес, поскольку можно ожидать, что они при достаточно низких концентрациях реагентов дают ту же зависимость скорости реакции от суммарной концентрации, как и в случае мономолекулярных реакций. Действительно, простейшие из таких процессов, например рекомбинация атомов при нормальных концентрациях газа, никогда не подчиняются простому кинетическому закону второго порядка, а проявляют зависимость скорости реакции от концентрации. При этом, согласно эксперименту, кинетика реакции подчиняется закону третьего порядка. Рассматривая зависимость реакции мономолекулярного распада от давления (см. табл. XI.2), можно прийти к заключению, что область зависимости скорости реакции от суммарной концентрации сдвигается все более и более к низким концентрациям по мере того, как растет число атомов в молекуле продукта реакции. Это находится в качественном согласии с экспериментом. Реакция присоединения молекул бутадиена не дает никакого отклонения от закона второго порядка вплоть до давления 10 ммрт. ст. (при 200°С), тогда как скорость рекомбинации радикалов СНз уже дает отклонения в сторону закона третьего порядка при [c.266]

Зависимость скорости реакции от давления при различных температурах и типах реактора приведена на рис. 91. [c.254]

Как может быть объяснена особая зависимость скорости разветвленных цепных реакций от давления или концентрации [c.396]

Аналогичные процессы возможны и для атомов хлора. По-этому для цепных реакций характерна зависимость скорости реакции от величины удельной поверхности реакционного сосуда, от присутствия какого-либо инертного вещества и от давления или концентрации реагирующих веществ, причем реакция протекает как взрывная только по достижении определенных значений давления.. Яянигимпгть гкпрос.ти р( >яу ши пт [c.197]

Из самых последних работ, относящихся к области окисления опиртов, следует назвать работу Ньюитта [338], исследовавшего кинетические характеристики реакции — зависимость изменения давления от времени, влияние температуры и концентрации -исходных веществ на максимальную скорость и на обратную величину периода индукции, а также наличие низко- и высокотемпературной области окисления и областей холодных пламен. Автор нашел, что кинетика окисления опиртов сходна с кинетикой окис- [c.365]

Маркус [71] смог вычислить большой стерический мпожптель для рекомбинации ira основе подробной теории (РРК) с 17 осцилляторами для СзНе- Он также иредсказа.ч область зависимости скорости реакции от давления. [c.267]

Реакция H3 I H3+ I —81 ккал (ДЯ°) может протекать через промежуточное образование частицы ( Hj l) , находящейся в верхнем возбужденном состоянии. Распад такой возбужденной частицы приводит к образованию СН3 и С1 энергия диссоциации этой частицы 18 ккал. а) Каким образом наличие возбужденных частиц отражается на общей скорости распада H3 I При ответе учесть зависимость от давления, б) Каким образом наличие возбужденных частиц влияет на скорость рекомбинации H3+ I при 500° К Обсудить вопрос о влиянии давления на скорость реакции. [c.585]

Однако все эти четыре реакции представляют собой лишь часть полного механизма реакции окисления. Последний был дополнен главным образом в результате работ Норриша и Фурда [32] и Норриша и Ри [33] по исследованию зависимости скорости реакции от диаметра сосуда, давления и состава смеси. Данные этих авторов могут быть обобщены следующим эмпирическим уравнением для скорости реакции в условиях стационарного режима, устанавливающегося после индукционного периода [c.242]

Опыты по окислению разбавленного азотом метана показывают, что скорость реакции увеличивается с увеличением парциального давления инертного газа однако кривая зависимости скорости реакции от давления инертного газа имеет нисходящий характер, как и следует ожидать в случае, если а ж Ь увеличиваются с повышением давления. Зависимость скорости реакции от диаметра сосуда и давления показана на рис. 1. Как видно из графика, данные Норриша и Фурда совпадают с данными [c.242]

Определение октанового числа бензина проводят в приборе иОР Монирекс , оснащенном проточной реакционной трубкой, в которой можно тщательно регулировать температуру и давление. Имеется также устройство для непрерывного введения в реакционную трубку точно измеренных объемов топлива и воздуха. Для протекания реакций окисления в трубке не требуется ни источника зажигания, ни катализатора. Скорость реакций, предшествующих детонации, определяется по давлению в трубке при данной температуре и постоянной скорости подачи смеси топлива с воздухом. У становлена четкая зависимость между давлением в реакционной трубке и октановым числом бензина, которая графически представлена на рис. 14. [c.40]

Как видно из уравнения (Х,58), скорость абсорбции пропорциональна давлению кислорода в степени 1,5. Де Ваал и Окесон не определяя зависимость скорости абсорбции от давления кислорода, ошибочно приписали реакции первый порядок по кислороду. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология