Функция активности скорость изменения во времени

Для случая, когда время, в течение которого происходит обмен, велико п процесс обмена описывается не прямолинейной функцией в координатах активность второго образца — время, т. е. начинает сказываться влияние диффузии атомов в глубь образца, необходимо определять изменение активности второго образца во времени. Кинетическая кривая в ее прямолинейной части (при малых временах) позволяет усреднить результаты измерений и найти скорость испарения по формуле (132). Данные криволинейного участка позволяют найти значение коэффициента диффузии по формуле (131), если определено значение скорости испарения. [c.75]

В большинстве случаев наблюдается некоторое ухудшение характеристик электрода при анализе в потоке по сравнению с анализом в стационарных условиях. По мнению авторов [235], это происходит за счет разбавления образца (коэффициент дисперсии всегда больше единицы), но в значительно большей степени — за счет неблагоприятного влияния динамических. характеристик электрода. Так как динамические характеристики большинства ионоселективных электродов зависят от концентрации (активности) определяемого иона (т. е. в области малых концентраций иона время отклика больше, чем в области больших концентраций) и от характера ее изменения (время установления потенциала в одной и той же области концентраций больше, если градиент концентрации определяемого иона отрицательный), в условиях проточно-инжекционного анализа не удается с удовлетворительной правильностью выполнять измерения в области нижнего предела линейности электродной функции. Поэтому понятно, что от динамических характеристик ионоселективного электрода существенно зависят выбор оптимальной скорости потока анализируемой смеси и значение измеряемого сигнала. [c.165]

Такой переход окажется особенно резким, если, во-первых, будет очень мало число активных центров и) , ежесекундно создаваемых в единице объема не в ходе продолжения цепей, а тепловым движением из исходных веш,еств, и если, во-вторых, будет мало время развития одного звена цепи Ат (или, что то же самое, время жизни активного центра). Первое — малая величина гоа — приводит к тому, что скорость стационарной разветвленной реакции (р —8>0) может быть неизмеримо малой, так как каждая цепь имеет конечную длину, а число цепей в силу малости Юд очень невелико. Второе же — малая величина Ат — скажется, когда в результате изменения одного из перечисленных выше параметров системы, например, давления, будет достигнуто равенство менаду вероятностями обрыва и разветвления. В этот момент реакция теряет стационарный характер а так как Ат очень мало, то даже при малом значении реакция быстро достигнет больших значений скорости. Если разность вероятностей обрыва и разветвления, как функция давления, дважды приобретает нулевое значение, то и дважды будет осуществляться такой переход. [c.54]

Пропилен окислялся над каждым катализатором при следующих условиях исходная смесь СдНа Од НаО Аг = 0,12 0,10 0,42 0,36, время контакта 2 сек, область температур 290—520° С. Для каждого катализатора измерения ограничивались интервалом конверсии пропилена от 5 до 40%. Чтобы получить этот уровень конверсии на менее активных катализаторах, требовались наиболее высокие температуры в указанном интервале. Измеримые конверсии достигнуты для всех катализаторов при 360—390° С, аа исключением содержавшего 100% ЗЬ. На рис. 5 приведена константа скорости первого порядка (по пропилену) как функция состава катализатора. Результат для состава 100% ЗЬ был получен экстраполяцией из измерений при более высоких температурах. Ниже показано изменение селективности [c.235]

Реакции ионной полимеризации весьма сложны и многообразны, поэтому до настоящего времени не существует единой теории этих процессов, однако можно отметить ряд общих особенностей, не характерных для свободнорадикальных процессов. Например, функция катализатора не ограничивается участием только в реакции инициирования, катализаторы активно влияют также и на реакции роста цепи, участвуют в реакциях переноса и обрыва цепи, что определяет кинетику всего процесса в целом. По сравнению со свободнорадикальными процессами ионная полимеризация обычно характеризуется более низкими значениями энергии активации, что приводит к менее заметному влиянию температуры процесса на скорость образования полимера. В то же время ионные реакции чрезвычайно чувствительны к природе реакционной среды и ее изменение влияет не только на скорость отдельных этапов процесса, но и на механизм реакции. Реакции ограничения роста цепи при ионной полимеризации чаще всего являются актами переноса цепи, поэтому катализатор сохраняет свою активность и при полном исчерпании мономеров. [c.140]

Спасский выявил ряд особенностей действия индивидуальных соединений РЗЭ и комбинаций соединений отдельных элементов Подгрупп иттрия и церия на разные органы и системы, Так, фиброгенное действие изучалось в экспериментах с интра-трахеальным введением животным Y2O3 и суммы РЗЭ подгруппы иттрия. Через 3—6—9 мес. после затравки появляющиеся в ткани легких мелкие узелки гранулематозного характера сливаются в более крупные очаги, но без явлений склерозирования. Содержание окснпролина, коллагена и эластина в легких у затравленных животных не отличалось от соответствующих показателей у крыс контрольных групп, отсутствовали признаки пневмосклероза. Все это подтверждает представление о малой фиброгенной активности РЗЭ. Неблагоприятное действие РЗЭ на печень проявляется в снижении экскреторной и антитоксической ее функции, в патоморфологических изменениях, в нарушениях белкового, жирового, углеводного абмена. При хроническом введении крысам нитрата скандия интенсивность тканевого дыхания резко падает, происходит снижение активности основного фермента пентозного цикла — транскетолазы. Скорость гликолиза в то же время не повышается. Если по параметрам острой токсичности РЗЭ относятся к веществам П1— [c.258]

В МОНОТОННОМ и интермиттирующем режиме в течение 1 мес. при одинаковой средневзвешенной концентрации 210 мг/м вызывала изменения функции печени, почек, надпочечников, нервной системы, лимфоидной ткани, которые были более выражены в случае прерывистого воздействия. Иные данные получены при непрерывной ингаляции (500 мг/м ) в течение 10 сут и интермиттирующем действии в течение 40 дней. Скорость развития и выраженность интоксикации по критериям активности щелочной фосфатазы, холинэстеразы, АлАТ, АсАТ, содержанию уробилина, Р-липопротеидов, тиоловых групп в сыворотке крови и выведению гиппуровой кислоты с мочой была в 4—5 раз выше при непрерывном воздействии яда. Однако по критерию полиплоидизации гепатоцитов разница между группами отсутствовала. Развитие полиплоидизации гепатоцитов зависело не столько от режима затравки, сколько от суммарной дозы Ч. У., полученной крысами за время опыта. У крыс, подвергавшихся воздействию Ч. У. в концентрации 20 мг/м в течение 6 мес., на 2, 4, 12 день опыта отмечено повышение содержания катехоламинов, ускорение превращения ДОФА в дофамин, активация симпато-адреналовой системы. Кролики при ингаляции 8600 мг/м 8 ч в день гибли после 1—3 затравок, при 4600 мг/м погибла лишь часть животных, при 63 мг/м по 7 ч в день в течение 6 мес. не было зарегистрировано признаков интоксикации. У кроликов, которые 6 мес. по 2 ч ежедневно вдыхали 400 мг/м Ч. У., в начальной стадии хронической интоксикации наряду с жировой инфильтрацией печени и лейкоцитозом обнаруживались резкое угнетение агглютининообразования, изменения активности холинэстеразы и уровня ацетилхолина (Чиркова). Морские свинки переносят без существенных изменений ингаляцию Ч. У. в концентрации 32 мг/м в течение 6 мес. по 7 ч в день. У обезьян, подвергавшихся воздействию Ч. У. в концентрациях 300 и 1250 мг/м по 8 ч в день 5 раз в неделю в течение 1,5 мес., отмечены слабые признаки жировой инфильтрации печени. При действии большей концентрации обнаружены явные дегенеративные изменения в зрительном и седалищном нервах. Ежедневное в течение 6 мес. 7-ч вдыхание Ч. У. в концентрации 160 мг/м переносилось без проявления токсического действия [4, с. 201]. [c.344]

Другой, широко изученной группой реакций является гидролиз соединений транс-[ o engAX], для которых замещаемой группой является лиганд Х . Исследованы изменения скорости реакций и стереохимии цис или транс) продуктов как функции от природы А, и установлены определенные соотношения информационного характера. Если А представляет собой NH3 или N0 , то данные свидетельствуют о механизме Sn2, в то время как для А=ОН , 1 , N7 и N S возможен механизм SnI. Определение типа механизма в этих случаях сильно зависело от детального рассмотрегшя стереохимических возАюжностей промежуточного или активного комплекса и, следовательно, было косвенным, хотя, вероятно, и достаточно достоверным по своей природе. [c.197]

Автор В то время полагал, что изменения состава газа происходят за счет скорости дутья. В действительности состав газа является сложной функцией температуры реагирования, скорости газа, размера частиц, активности топлива и других переменных. Это следует из работ Чуханова и Лаврова, проведенных в Институте горючих ископаемых АН С(ХР в 1937 г. по изучению газифика-ционных характеристик твердых топлив, а также из работ Каржавиной. [c.237]

Триггерные свойства ферментативных систем играют решаюшую роль в ре-гулировании внутриклеточных процессов метаболизма, а также в процессах клеточной дифференциации, когда при делении появляются дочерние клетки, качественно отличные от клеток предшественников. В настоящее время хорошо известны также триггерные свойства ферментативных систем, осуществляющих транспортную функцию. В частности, такие явления были обнаружены при изучении переноса растворов через пористые мембраны. Система мембранного переноса, сопряженная с химической реакцией, в которой участвует транспортируемое соединение, обладает триггерными свойствами. Предположим, что химический процесс катализируется ферментом, свойства которого, в свою очередь, зависят от концентрации субстрата (транспортируемое вещество) или продукта реакции. Такая зависимость может быть основана на изменении конформационного состояния фермента при некоторых критических концентрациях названных соединений. В этих условиях вместе с конформационным состоянием фермента будут меняться его активность и, следовательно, скорость химического процесса. [c.69]

Поскольку имеется только одна реакция, обеспечивающая энергией транспорт, скорости потребления и производства метаболитов связаны стехиометрически. Поэтому для описания скорости метаболизма можно взять любой из этих процессов, если только сродство выражено соответствующим образом (см. приложение к этой главе). Таким образом, мы можем считать, например, что Уг является скоростью потребления О2. В этом случае, так как /гЛ представляет собой скорость производства свободной энергии, сродство А мон<ет быть выражено как отрицательное изменение свободной энергии метаболической реакции на моль потребляемого О2. В случае активного транспорта вход /гА должен быть положительным, в то время как выход —/+Х+ может быть любого знака. В определении полярности реакции имеется некоторая степень произвола. Мы примем, что /г и А больше нуля для Х+ = 0. Тогда 1+г > о, а Л+г < О, и в этом случае сопряжение будет положительным. Из положительности диссипативной функции следует, что прямые феноменологические коэффициенты (/.+ и или / + и / ) должны быть больше нуля. [c.123]

Многие лекарства, в экскреции которых главенствую щую роль играют канальцевые механизмы, также мог проявлять достоверную корреляционную связь между константой элиминации и клиренсом креатинина. Связано это с тем, что нарушения, особенно глубокие, функции почек часто приводят к снижению активности сразу всех процессов, протекающих в нефронах, причем изменения скорости разных процессов могут быть симбатными. Это особенно наглядно видно при гибели части нефронов в результате какого-либо заболевания оставшиеся нефроны будут функционировать с уменьшенной суммарной активностью, и эта активность будет пропорциональна не одному, а многим функциональным показателям работы почек, в том числе и клиренсу креатинина. В то же время при умеренных, но функционально дифференцируемых поражениях почек, когда ведущим оказывается какой-либо один из механизмов, использование оценки элиминации секретирующихся в канальцах или реабсорбирую-щихся препаратов только по клиренсу креатинина может привести к ошибочным выводам. [c.192]

В реакциях, идущих с изменением объема, целесообразно использовать фиктивное время контактирования и выражеппые через него кинетические уравнения, о чем подробнее будет сказано ниже. Это даст возможность применить простую зависимость (11) времени контактирования от коэффициента циркуляции, так как фиктивное время контактирования, в отличие от истинного, не зависит от степени превращения активного компонента и является функцией только объемной скорости. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология