Реакции присоединения и замещения эластомеров

Возможности химической модификации насыщенных карбоцепных или гетероцепных эластомеров ограничены химической инертностью их связей С—Н и С—С, а также связей С—гетероатом. Поэтому для проведения реакций радикального присоединения или сополимеризации необходимо применять более активные, чем для ненасыщенных эластомеров, инициаторы.. Возможно также использование механического или термического инициирования, УФ- или у-облучения. Использование активных катализаторов Фриделя— Крафтса позволяет такл<е проводить реакции ионного замещения [12, т. 1, с. 222]. [c.47]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЗАМЕЩЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.157]

Как указывалось в гл. 5, химическая активность диеновых эластомеров легче всего проявляется в реакциях присоединения по двойным связям или замещения у подвижного водорода в а-положении к двойной связи. С помощью таких реакций осуществляют химическую модификацию ряда промышленных многотоннажных эластомеров с целью повышения их технических свойств прочности, эластичности, лучшей адгезии к металлам и волокнам и др. [c.157]

Взаимодействие галогенов с каучуками, содержащими двойные связи, является одним из наиболее изученных типов химических превращений эластомеров. Простейший вид такого взаимодействия — реакция присоединения — наблюдается редко и только при соблюдении особых условий. Обычно наряду с присоединением галогена по месту двойных связей происходит замещение водорода в молекулярной цепочке каучука с выделением соответствующего галогенводорода. Реакция часто осложняется внутримолекулярной циклизацией и поперечным сшиванием. [c.165]

Реакционноспособные функциональные группы могут быть введены в эластомеры двумя путями на стадии синтеза эластомеров и на стадии химической модификации готовых промышленных эластомеров. В первом случае это введение осуществляется при сополимеризации (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, бутадиена и стирола с метакриловой кислотой, изобутилена с изопреном, этилена и пропилена с этилиденнорборненом и др.). Во втором осуществляется присоединение малых количеств необходимых реагентов к макромолекулам эластомеров по имеющимся в них реакционноспособным центрам двойные связи, подвижный водород в а-положении к двойной связи или при третичном атоме углерода, реакции замещения по метиленовым группам полиэтилена и т. д. Некоторые из реакций присоединения и замещения в макромолекулах эластомеров получили широкое распространение и применяются для получения модифицированных эластомеров с комплексом повышенных свойств (например, взаимодействие синтетического чмс-полиизопренового каучука с азотсодержащими соединениями, так называемый каучук СКИ-3-01 хлорированные и бромированные бутилкаучуки, хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорированный полихлоропреи и др.). [c.137]

Действие хлора. В отличие от реакции с бромом при взаимодействии эластомеров с хлором наряду с реакцией присоединения всегда протекает и реакция замещения с выделением хлорида водорода (рис. 7.1). Кроме того, прн хлорироваппи диеновых каучуков происходят изомерные и другие структурные превращения. Направление процесса зависит от условий реакции состава растворителя, температуры, наличия посторонних веществ и т. д. [c.168]

Первым эластомером, функциональные группы которого были использованы для проведения вулканизации, был полихлоропреи, синтезированный в 30-е годы. Для его вулканизации были предложены реакции замещения по связям С—С1. Начиная с конца 40-ых годов, синтезирован ряд эластомеров, вулканизуемых в результате реакций функциональных групп, содержащих гетероатомы. К их числу относятся сополимеры бутадиена с винилпириди-ном. метакриловой кислотой, акролеином и другими полярными мономерами, тиоколы, хлорсульфированный полиэтилен, хлор- и бромбутилкаучук и т. д. Для сшивания этих полимеров в принципе пригодны любые ди- и полифункциональные соединения, вступающие в реакции замещения или присоединения по данной функциональной группе. Однако в действительности круг таких соединений очень ограничен из-за предъявляемых к ним технологических требований (см. гл. 10), и число рекомендованных для практического использования агентов вулканизации невелико. [c.322]