Особые условия фракционирования

Б. Особые условия фракционирования [c.43]

Часто применяемое вымораживание Н2О, СО2 или других летучих примесей в газах является особым случаем фракционированной конденсации. Благодаря охлаждению жидким воздухом (—194°) можно удалить СО2 до остаточного давления (10" мм рт. ст.), т. е. практически полностью. Вода вымораживается в этих условиях также практически полностью, при—80° давление пара воды составляет 3-10 мм рт. с/п. при—60°— около 0,007 мм рт. ст. следовательно, здесь отгоняются уже не совсем незаметные количества Н2О. Смесь таких веществ, как НС1 и Н2О, нельзя разделить конденсацией даже при —80° лучше удается разделение смесей NH3—Н2О и СО2 — Н2О [550]. [c.481]

Растворимость зависит также от природы системы растворитель — осадитель, применяемой для фракционирования, и от температуры проведения опыта. Причем природа системы растворитель — осадитель и температура будут оказывать различное влияние на зависимость растворимости от молекулярного веса и от химического состава. Отсюда следует, что для химически неоднородного полимерного образца результаты фракционирования в значительной стенени зависят от условий проведения эксперимента. Подобная зависимость результатов от условий фракционирования появляется также в особых обстоятельствах и для химически однородных образцов, например при образовании ассоциатов. [c.295]

Для оценки эффективности таких протекторов необходимы широкие исследования на животных разных видов. При этом надо иметь в виду, что отрицательные результаты опытов на мышах не предопределяют отрицательной оценки того или иного соединения как средства химической защиты от нейтронов вообще. Не исключено, что оно может оказаться эффективным нри облучении животных других видов или в особых условиях (например, при фракционировании дозы, в раннем возрасте и т. д.). [c.208]

В некоторых случаях особо тонкого фракционирования градиент с интервалом в 2 ед. pH может оказаться еще слишком крутым . Продажную смесь с таким интервалом можно в лабораторных условиях разделить на смеси с интервалом в 0,5 ед. pH. Для этого достаточно провести электрофокусирование смеси амфолитов и после установления градиента pH физически отобрать ту его часть, на которую приходится нужный узкий интервал. Это удобно делать в колонках, где градиент pH соз- [c.16]

Теория моделирования полимеризационных процессов предъявила особые требования к скорости проведения и точности фракционирования. Первое условие вытекает из необходимости проведения десятков и сотен анализов ММР при исследовании механизма процесса в лаборатории и на установках различного масштаба. До последнего времени технологи обычно удовлетворялись измерением средних (чаще средневязкостных) молекулярных масс, полагая, что при стабильном технологическом режиме работы реактора ММР продукта остается более или менее постоянным. Степень отклонения ММР при возможных колебаниях режима пока не изучена ни для одного техно- [c.333]

Типичные кривые, отвечающие этим уравнениям, даны на рис. 39. Они были рассчитаны для фракционированной разгонки 100 молей эквимолекулярной смеси в условиях, при которых хо и х связаны между собой уравнениями Фенске с а", равной 1,25 и 9,313. Форма излома кривой всецело зависит от величины а , а не от отдельных значений а и /г самих по себе. Так, кривая Б на рис. 39 получается для любых значений лип, для которых а = 9,313. Такие комбинации, как а=1,25 и п=10 а=1,28 и /г = 9 а=1,32 и п = 8 и т. д., дадут ту же самую кривую Б. Следует особо подчеркнуть, что эти уравнения основаны на упрощающих предположениях о незначительной величине задержки и законности уравнения Фенске. Последнее же строго применимо лишь при полном орошении и к смесям, для которых изменение относительной летучести с составом невелико. Кривые на рис. 39 и ряд других кривых вычислены по уравнениям, выведенным в предположении ряда упрощений (см. стр. 131), и потому отображают не реальную точность разделения, а лишь предельный случай наиболее точного (из возможных случаев) разделения смеси, у которой соотношение составов [c.91]

Процессы очистки и фракционирования вещества через полупроницаемые перегородки могут быть значительно ускорены применением электродиализа. Здесь, однако, надо всегда иметь в виду лабильность ферментов, возможность их больших потерь вследствие инактивации. В любом случае процесс должен протекать при точно заданных оптимальных для данного конкретного фермента или ферментного комплекса условиях — температуры, pH среды, плотности тока, материала мембраны. Условия для каждого случая применения электродиализа должны быть особо тщательно проверены с обязательным выявлением денатурационных потерь после проведения процесса. Особенно важно предотвращать имеющее место при электродиализе подкисление растворов, в том числе местное. В частности, амилазы грибов чрезвычайно чувствительны к подкислению, например до pH 2,5—3,0. [c.188]

Уэбстер [59] предлагает способ устранения систематических ошибок путем калибровки масс-спектрометров на индикаторе. Однако известно, что, несмотря на калибровку масс-спектрометра, при установлении концентрации индикатора с использованием метода изотопного разбавления в различных условиях при анализах различных химических соединений эффект фракционирования может проявляться по-разному, особенно при анализах особо чистых веществ, когда анализируются количества элементов, близкие к границе чувствительности прибора. [c.133]

Теория моделирования полимеризационных процессов предъявляет особые требования к скорости проведения и точности фракционирования. Первое условие вытекает из необходимости проведения десятков и сотен анализов МВР при исследовании механизма процесса в лаборатории и на установках различного масштаба. До последнего времени технологи обычно удовлетворялись измерением средних (чаще вязкостных) молекулярных весов. Подразумевалось, что при стабильном технологическом режиме работы полимеризационного реактора МВР продукта остается более или менее постоянным. Степень отклонения МВР при возможных колебаниях режима пока не изучена ни для одного технологического процесса, но пе исключено, что поддержание оптимального режима потребует непрерывного контроля МВР. [c.339]

Если мономер или олигомер поставляют в обогреваемых цистернах, их сразу перекачивают в обогреваемую емкость для хранения в контролируемых условиях. Аналогично поступают с другими жидкими в процессе транспортирования продуктами. Компоненты, имеющие температуру плавления выще комнатной, расплавляют. Для этого емкости (бочки, бидоны и др.) помещают в шкаф-термостат или камеру, где выдерживают при температуре на 10—20 °С выше температуры плавления до полного расплавления продукта, а затем перекачивают в обогреваемую емкость для хранения. Подготовка к смешению твердых компонентов включает, как правило, сушку с последующим просеиванием и фракционированием. Последнее можно не проводить, если порошок хорошо растворим в смеси. Особое значение для качественного проведения процесса имеет соответствие сырья требованиям стандартов. Важно также влияние на протекание процесса полимеризации молекулярно-массового распределения (ММР) и распределения по типам функциональности (РТФ) исходных реагентов [182]. [c.113]

В особых случаях при очистке белков могут быть полезны такие энергичные осадители, как метафосфорная кислота, соли некоторых тяжелых металлов, трихлоруксусная кислота и ряд других. Очевидно, что использование осадителей такого типа, известных как денатурирующие агенты, возможно лишь при очистке белков, особо устойчивых к денатурации, или требует отработки весьма строгих условий, позволяющих защитить белки от денатурации. В то же время возможности использования относительно малых концентраций таких реагентов и большая полнота осаждения привлекают к ним внимание при разработке промышленных схем получения некоторых белков. Так, весьма эффективным и практичным оказался метод первичной очистки бактериальных анатоксинов осаждением мета-фосфорной кислотой в малых концентрациях. Один из вариантов метода выделения богатых лизином гистонов предусматривает их осаждение трихлоруксусной кислотой, причем в этом случае заведомо денатурируется ряд сопутствующих белков. Чрезвычайно высокая устойчивость к денатурации таких энзимов, как, например, аргиназа и гиалуронидаза, позволяет использовать для избирательного осаждения их сульфаты марганца и меди. Наконец, в условиях строгого контроля температуры, pH, а также при быстром и полном удалении осадителя специальными реагентами возможно использование солей свинца, кадмия, меди и ртути даже для фракционирования белков сыворотки. Естественно, однако, что методы этого типа не получили сколько-нибудь широкого распространения применительно к очистке сывороточных белков в силу существования более щадящих и лучше воспроизводимых методов. [c.20]

Особое значение для интенсификации процессов фракционирования имеют методы объективной их оптимизации. В практике обогащения находят применение различные критерии качества процесса [8]. Считается, что оптимизацию процессов разделения можно проводить, основываясь на разных количественных критериях [15, 70]. Однако это ошибочная идея. Фракционирование относится к процессам такого рода, которые производятся наиболее эффективно при определенных затратах энергии. Увеличение расхода энергии, подводимой к аппарату, усиливает эффект перемешивания, а недостаток расхода энергии уменьшает эффективность разделения. Правильное определение этого параметра в условиях конкретного аппарата возможно только при использовании критерия качества, объективно отражающего процесс разделения. [c.5]

При фракционировании нормальная активность клетки может в значительной степени нарушаться. Чтобы свести последствия фракционирования до минимума и приблизить условия к естественным, применяют особые приемы (разд. 1.10.1). Однако все побочные явления, возникающие в ходе фракционирования, устранить невозможно, поэтому полученные результаты следует трактовать весьма осторожно, особенно если речь идет о целой клетке, органе или организме. [c.18]

В растворе) контролируется диффузией. При уменьшении коэффициента диффузии вдвое время, требуемое для завершения данного процесса, удваивается, и, так как коэффициент диффузии для каждой данной молекулы зависит как от температуры, так и от вязкости среды, оба этих фактора имеют большое значение. Традиционно ферменты считаются настолько лабильными, что во время их выделения всегда стремятся поддерживать температу1ру около О °С большинство препаратов все еще получают при низких температурах. В то же время существует много (а возможно, и большинство) ферментов, которые обладают высокой устойчивостью к денатурации (кроме денатурации, происходящей в условиях фракционирования белков органическими растворителями) при комнатной температу1ре, особенно когда на фракционирование уходит относительно мало времени. Есл1и разница между температу рой холодной комнаты и средней температурой лаборатории составляет 20 °С, то это значит, что скорости химических реакций увеличатся в лаборатории в три-четыре раза. При 25 °С любая реакция окисления, протеолиз или какой-либо другой вредный для фе рментов процесс, кроме денатурации, происходят намного быстрее, чем при 4— 5 °С, однако из тех же соображений можно ожидать, что при любой процедуре фракционирования для достижения равновесия при 25 °С потребуется меньше времени. Это, имеет особое значение для колоночных методов, так как максимальная скорость опб раций на ионообменных или гель-фильтрующих колонках определяется скоростью достижения равновесия происходящих во время хроматографии П роцессов. Если коэффициент диффузии для белка в растворителе при 5 С в четыре раза ниже, чем при 25 °С, то и скорость потока через колонку должна быть в четыре раза меньше. Однако вязкость воды при 5 °С [c.263]

О Наличие в бензоле даже незначительных количеств влагй приводит к необратимой дезактивации хлорида алюминия, который превращается в гидроксид алюминия. В соответствии с этим осушке бензола следует уделять особое внимание. В промышленных условиях осушку осуществляют методом фракционированной перегонки до содержания влаги 0,006—0,003% (масс,). [c.150]

В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости (требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым нредадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использоваи в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. При этом надо быть осторожным и не допустить разложения образца. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонки или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика (ср. разд. 1.4.42), и результаты редко бывают удовлетворительными. В таких случаях попытайтесь найти лучшее средство разделения (например, ситовую хроматографию с использованием подходящего раствори-теля в качестве подвижной фазы). [c.103]

Предельный режим первого класса фракционирования соответствует условиям, когда при увеличении R S) одна или обе продуктовые точки выходят на гиперграни концентрационного симплекса. Режим, при котором обе продуктовые точки одновременно выходят на гиперграни симплекса, имеет место при определенном значении отбора D. Поскольку этот режим имеет особое значение, будем называть его режимом с обратимым смешением потоков, а соответствующие параметры — обозначать Вобр и обр (5обр). [c.158]

Выделение более высокомолекулярных фракций таким способом невозможно вследствие неестественно больших времен кристаллизации, Особый способ выделения высокомолекулярных фракций, основанный на перемешивании раствора, был предложен Пеннингсом [138]. Автором были получены по такой методике фибриллярные кристаллы полиэтилена и полипропилена. Высокомолекулярные фракции находились преимущественно внутри волокон (разд. 3.8.2, 5.1.4.5 и 6 .2.2).. Фракции с очень высокими молекулярными весами могут быть выделены из раствора при помощи эпитаксиального выращивания кристаллов при высоких температурах (разд. 5.1.4.1). Таким образом, оказывается возможным деление полимера на фракции различного молекулярного веса при выборе соответствующих условий кристаллизации. Однако это фракционирование обусловлено в основном кинетическими, а не термодинамическими закономерностями процесса кристаллизации. [c.128]

Согласно уравнению (3-2) и данным рис. 3-1, состав элюирующей смеси можно довольно широко варьировать на ранних стадиях фракционирования, когда элюируются низкомолекулярные фракции образца. Однако область изменения состава элюента меноду выделением последующих фракций становится крайне узкой при фракционировании высокомолекулярной части образца. При полуавтоматическом фракционировании на колонке обычно изменяют состав элюирующей смеси в зависимости от проходящего через колонку объема жидкости по экспоненциальному закону (см., например, [2, 38]). Подобное изменение состава элюента без особого труда осуществляется добавлением смеси конечного состава в смеситель, содержащий элюент исходного состава, с точно такой же скоростью, с какой элюент вытекает из смесителя. Гернерт с сотр. [39] отметил, что не существует оптимального для всех условий градиента состава элюента, поскольку этот градиент зависит от распределения по молекулярным весам в образце полимера. Эти авторы предложили довольно остроумную конструкцию прибора, позволяющего получать весьма различные градиенты состава элюирующей смеси. Гиллет с сотр. [38] показал, что линейный градиент более подходит для фракционирования полиэтилена, чем экспоненциальный. Все же данные этих авторов в некоторой степени неокончательны, поскольку в их опытах не исключена возможность образования слоев геля в колонке. При исследовании новой системы полимер — растворитель теоретически и экспериментально более оправдано использование экспоненциального градиента. Если же оказывается, что градиент такого типа приводит к неудовлетворительным результатам, то можно попытаться применить градиенты другого типа. [c.76]

Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. 1П и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневесовых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки среднечисловых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [c.353]

Работы Хьюгса , проводившиеся в течение ряда лет во французской газовой промышленности, основывались также на методе фракционированного растворения. Для фракционирования пека были применены следующие растворители этанол, диэтиловый эфир, толуол и пиридин. Экстрагирование измельченного пека проводилось при обычной температуре путе.м перемешивания материала в растворителе, без доступа воздуха, в присутствии инертного газа, так как в этих условиях происходит особенно интенсивное поглощение кислорода. Полученный экстракт после фильтрации выпаривали в вакууме и остаток высущивали в вакууме при 50° так, чтобы термическое воздействие и влияние кислорода были, по возможности, незначительными. Пиридиновый раствор обрабатывали особым способом отделение экстракта производилось путем прибавления большого количества воды. Отфильтрованный продукт промывали водой и сушили в вакууме при 50°. Так как теплостойкость фракций весьма низка, а их чувствительность к кислороду воздуха велика, все экстракты приходилось хранить без доступа воздуха. [c.26]

Пеи -Ангиотензины 1 и II. Ъ первых работах по выделению и очистке ангиотензина I этот гормон не удалось получить в чистом виде [438, 495, 986, 1165, 1305, 1735, 1736, 2131]. Позднее Скеггс и сотр. [2136] показали, что в определенных условиях образуются два вещества, обладающие прессорной активностью,— Пеи -ангиотензины I и И, а для превращения Пеи -ангиотензина I в Пеи -ангиотензин П необходим особый фермент, так называемый ангиотензин-конвертирующий фермент. Скеггсу и сотр. [2132] удалось выделить этот фермент в сравнительно чистом состоянии из плазмы лошади фракционированием с помощью сульфата аммония и осаждением в изоэлектриче-ской точке. Высказанное Хелмером [987] предположение о том, что ярко выраженной способностью сужать кровеносные сосуды обладает только Пеи -ангиотензин Н, а Пец -ангиотензин I совершенно лишен таких свойств, было подтверждено методом перфузии на почках крысы. Следовательно, прессорная активность Пеи -ангиотензина I, наблюдавшаяся при внутривенном введении последнего животным, обусловлена его быстрым превращением в Пеи -ангиотензин П. [c.36]

Фракционирование эстрогенов мочи. Ввиду того что все три природных эстрогена встречаются в моче беременных и небеременных женских особей и, вероятно, также в моче нормальных мужских особей проблема разделения и определения индивидуальных активных компо-нетнов привлекла внимание многочисленных исследователей. Уже первая стадия такого разделения — проведение полного гидролиза нерастворимых в эфире связанных соединений с минимальным разрушением освобожденных эстрогенов — связана с серьезными затруднениями. Под действием едкого натра (2н. раствор) при 120° в течение 6—8 час. происходит лишь неполный гидролиз, и в этих условиях как эстрон, так и эстрадиол частично разрушаются Поэтому во всех предложенных методах применяется гидролиз в кислой среде. По методу Марриана кислотность мочи доводят до pH—1, после чего добавляют 33 мл 12 н. соляной кислоты на литр раствора и нагревают в автоклаве в течение 2 час. при 120°. По методике Смита и Смита к каждому литру мочи добавляют 150 мл 12 н. соляной кислоты, кипятят смесь в течение 10 мин. и быстро охлаждают. Установлено, что добавление при гидролизе порошкообразного цинка увеличивает выход эстрогенов (определено на основании данных биологического исследования)Действие цинка заключается, повидимому, в предохранении эстрогенов от окисления кислородом воздуха или в восстановлении карбонильной группы эстрона. Кох рекомендует подкислять мочу соляной кислотой, доводя pH до 1—1,2, и подвергать затем смесь кипячению в течение 15 мин. По другой методике, мочу подкисляют, доводя pH до 0,4—0,6, и оставляют стоять при комнатной температуре в течение не менее 4 недель " . [c.323]

Детонация ири иизком и высоком числе оборотов. В настоящем докладе особое внимание обращалось иа явление детонации, наблюдаемое ири низком числе оборотов двигателя. 13 этих условиях при полностью открытой дроссельной заслонке фракционирование имеет наибольшее значение. [c.143]

Снижение эффективной активности воды, как правило, бывает полезным для ферментов, если оно осуществляется способами, не оказывающими дестабилизирующего действия на белок. Высокие концентрации сернокислого аммония, при которых фермент осаждается, проявляют сильное стабилизирующее влияние, и фактически большинство ферментов, имеющихся в продаже, представляют собой суспензии в 2—3 М сернокислом аммонии. Кроме того, для сох ранеиия активности ферментов, а также для предотвращения бактериального загрязнения используется 50%-ный глицерин или лиофилизация. Во время очистки ферментов обычно необходимо оставлять фракции на ночь или даже на более длительное время, и в данном случае следует уделять особое внимание оптимизации условий хранения. При фракционировании сернокислым аммонием фермент нужно оставлять в системе, содержащей как можно более высокую концентрацию сернокислого аммония, например в виде осадка, а не раствора, полученного после его повторного растворения. Если нельзя избежать хранения ферментного раствора в отсутствие защитных агентов, то следует оценить относительные преимущества кратковременного замораживания этого раствора или хранения его при температуре около 0°С в присутствии протеолитических ингибитаров. Замораживание может инактивировать ферменты. Чувствительность различных ферментов к замораживанию очень сильно варьирует. Потери всегда будут меньше, если начальная концентрация белка высока. Не рекомендуется замораживать раствор с концентрацией белка ниже чем около 2 мг-мл . Следует помнить, что во время замораживания сначала заме рзает чистая вода, что сопровождается повышением концентрации белка и других растворимых веществ. Затем выпадают в осадок наименее растворимые ве- [c.259]

I В последние годы наметилась тенденция к прекращению строительства газофракционирующих установок на газоперерабатывающих заводах. Строительство крупных заводов со сложной схемой переработки газа требует больших капиталовложений и много времени. Такие заводы вступают в эксплуатацию, когда значительная часть газа в первый период разработки нефтяных месторождений уже потеряна. Применение сложной схемы фракционирования газового бензина вызывает дополнительные капиталовложения и эксплуатационные расходы при транспортировании малых объемов сжиженных газов. Для каждого вида продукции нужны особые емкости для хранения и транспортные средства. Поэтому считается более рациональным строительство газоперерабатывающих заводов и отбензинивающих установок на небольших и средних месторождениях по упрощенной схеме с выпуском только нестабильного бензина и последующей его переработкой на крупных ЦГФУ нефтехимкомбинатов. В этих условиях можно быстрее построить завод и обеспечить своевременное снабжение потребителей газом. Следует отметить, что трубопроводный транспорт экономичнее железнодорожного. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология