Реакции присоединения и замещения

Ацетиленовым углеводородам свойственны реакции присоединения и замещения. [c.312]

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

В1 связи с особой ролью реакций олефинов с радикалами в процессе глубокого крекинга в монографии рассмотрен вопрос о вычислении стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с олефинами, алканами и другими молекулами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов. [c.8]

В монографии рассмотрены применения третьего закона термодинамики и приближенных следствий из него к расчету констант равновесия радикальных реакций присоединения и замещения, рекомбинации и диспропорционирования радикалов, реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов, наряду с параллельным расчетом равновесий этих реакций по кинетическому методу. [c.8]

Величины стерических факторов различных радикальных реакций присоединения и замещения Н и СНз-радикалов с молекулами алкенов й алканов и их эффективные значения, получающиеся путем умножения вычисленных значений зт ка число равноценных атомов водорода в молекуле, с которыми может идти реакция замещения (или атомов С в случае реакций присоединения), рассчитанные по формуле-(120) на основании данных табл. 36, даны в табл. 37. [c.194]

Стерические факторы реакций присоединения и замещения алкильных и других радикалов с молекулами непредельных и предельных углеводородов (900°К) [213, 206, 214, 236, 249, 252, 253] [c.200]

Успешное развитие цепей при крекинге алканов связано с -легкостью реакции отрыва радикалами атомов Н от молекул исходного алкана, т. е. с реакцией замещения и пределами протекания этой реакции. Реакция распада сложных радикалов, возникающих при развитии цепи, определяет регенерацию простых радикалов-передатчиков цепи. Реакции присоединения и замещения простых радикалов с молекулами алкенов могут приводить к замене активных радикалов менее активными и, следовательно, к замедлению крекинга. [c.246]

Влияние температуры на соотношение между реакциями присоединения и замещения при хлорировании пропилена [c.351]

Реакции низкомолекулярных веществ формально подразделяются на присоединение, замещение и отщепление. Для синтеза макромолекул из низкомолекулярных веществ пригодны лишь реакции присоединения и замещения, так как только они приводят к соединению молекул. [c.930]

Поликонденсационный метод синтеза сетчатых полимеров занимает, пожалуй, особое место среди других способов как по своей роли в существующей технологии производства этих полимеров и материалов на их основе, так и в историческом аспекте именно на примере реакции поликонденсации формировались первые представления о закономерностях образования и структуре сетчатых полимеров. С точки зрения химии возможности синтеза сетчатых полимеров поликонденсационным методом неисчерпаемы, так как может быть использован практически весь арсенал известных химических реакций присоединения и замещения. Однако это обстоятельство порождает и определенные сложности, связанные с неравной реакционной способностью функциональных групп, изменением ее в ходе реакции и т. п. Поэтому в настоящей главе этим вопросам уделено большое внимание. [c.42]

Из каких галогенпроизводных может быть получен 1-бутин Напишите для него по одному примеру уравнения реакций присоединения и замещения. [c.59]

Напишите уравнения реакций присоединения и замещения по карбонильной группе на примере уксусного альдегида и метилэтилкетона. [c.294]

Б. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЗАМЕЩЕНИЯ (РЕАКЦИЯ ФРИДЕЛЯ —КРАФТСА) [c.212]

Е. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЗАМЕЩЕНИЯ [c.543]

Широкие возможности для модификации полимеров заложены в прививочной сополимеризации — реакции, также принадлежащей к группе реакций химических превращений. Прививочная сополи-меризация обычно осуществляется прививкой боковых цепей из какого-либо мономера к готовому полимеру путем реакций присоединения и замещения. Реакции присоединения протекают в присутствии инициаторов радикального типа, которые, распадаясь на свободные радикалы, взаимодействуют с полимером, вызывают образование свободного радикала в макромолекуле и за счет передачи цепи прививочную сополи-меризацию мономера к полиме ру [c.7]

Большинство алкенов содержат не только двойную углерод-углеродную связь, но также и алкильные группы, представляющие собой по существу остатки алканов. Кроме реакций присоединения, характерных для двойной углерод-углеродной связи, алкены могут подвергаться свободнорадикальному замещению, характерному для алканов. Наиболее важные реакции присоединения и замещения приведены ниже и подробно обсуждаются в следующих разделах. [c.173]

Химические свойства дихлорпропенов определяются наличием атомов хлора и двойной связи. Для этих соединений характерны реакции присоединения и замещения. Особенно легко замещается аллильный хлор. [c.53]

Определению кислорода мешают также вещества, которые выделяют иод или в кислой среде реагируют с иодом. Окисление иодида до иода, приводящее к положительной ошибке определения, вызывают, например, свободный хлор, хлорамин, двуокись хлора, нитриты, бихромат, перманганат, железо (III) и перекиси. Восстановление иода до иодида, Приводящее к отрицательной ошибке определения, вызывают, например, сульфиты и сульфиды. Некоторые органические соединения приводят к отрицательной ошибке при определении кислорода, так как они окисляются выделенным иодом или реагируют с ним (реакции присоединения и замещения). Некоторые неорганические вещества, в частности железо (II), и некоторые органические соединения влияют на определение, поскольку в щелочной среде они легко окисляются растворенным кислородом. Указанные влияния устраняют способом, описанным в п. г. и д . [c.83]

Для отделения друг от друга фотохимических реакций присоединения и замещения имеется не так уж много возможностей. Однако можно себе представить, что получение продукта присоединения, которое предполагает в общей сложности фиксацию трех молекул хлора, в силу принципа минимального изменения строения не может быть осуществлено в одну стадию. Таким образом, при уменьшении концентрации хлора условия для протекания процесса будут менее благоприятны. [c.27]

Химические превращения в полимерных цепях — область науки о полимерах, начало развития которой относится к временам даже более ранним, чем собственно разработка научных основ полимеризации и поликонденсации. Достаточно вспомнить реакции модификации хлопковой целлюлозы, например получение целлулоида и пироксилина. Строго говоря, именно это и есть химия высокомолекулярных соединений , а не трактуемая почти всюду как таковая область полимеризации и поликонденсации, являющаяся всего лишь частным случаем реакций присоединения и замещения в органической химии, хотя и со своими специфическими закономерностями, связанными с рождением цепочечных молекул большой длины. [c.5]

Наиболее характерным для катализаторов на основе бора и алюминия является их способность ускорять всевозможные реакции присоединения и замещения. Действие соединений бора и алюминия в этих реакциях весьма сходно. На этих катализаторах идет алкилирование парафинов, ароматических, гетероциклических и других соединений. Алкилирующими агентами при этом служат моно- и диолефины и их производные, циклены, ацетилен. [c.118]

При действии хлора на этилен одновременно протекают реакции присоединения и замещения соотношение между ними зависит от условий процесса и особенно от температуры. Реакция присоединения протекает при низких температурах, близких к нормальной, а реакция замещения — при температурах выше 300° С. Между оптимальными областями реакций этих двух типов существует переходная критическая область от 250 до 350° С. [c.331]

На рис. 136 [2] показано влияние температуры на реакции присоединения и замещения. Реакция замещения в газовой фазе начинается -около 235° С и быстро растет до 420° Gt, когда начинается [c.333]

При хлорировании пропилена, так же и как при хлорировании этилена, протекают реакции присоединения и замещения. Для пропилена существует несколько возможных вариантов этой реакции. Реакции присоединения, характерные для реакции хлорирования при низких температурах, протекают при температурах до 350° С. Реакции замещения начинаются уже при 200° С. Можно считать, что область хлорирования пропилена лежит в пределах температур от 200 до 350° С (рис. 176). [c.413]

Рис. 176. Влияние температуры на распределение хлора в продуктах реакции присоединения и замещения.

Этот важный результат, полученный с помощью численного расчета, подтверждает известное предположение о том, что образование винилхлорида идет одновременно по двум каналам (9,10). Другими словами, образование какой-то части винилхлорида связано с реакцией непосредственного замещения (10), учет которой в настоящее время невозможен из-за отсутствия данных о константах. Таким образом, вопрос о соотношении реакций присоединения и замещения при хлорировании этилена в различных интервалах температур нуждается в дополнительном исследовании. [c.37]

Свойства. По своим свойствам кетоны во многом похожи на альдегиды, так как в их молекуле содержится та же функциональная группа — карбонильная. Поэтому для кетонов так же, как для альдегидов, характерны реакции присоединения и замещения по этой группе. [c.122]

Явления, наблюдаемые при реакциях присоединения и замещения у олефинов, рассматриваются как подтверждение этого механизма. Например, присоединение брома к 1,1-дифенилэтилеиу (XXXIII) протекает гладко с образованием 1,2-дибромида (XXXIV). Однако при более высо- [c.406]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

Бимолекулярные реакции присоединения и замещения радикалов являются реакциями развития, торможения и обрыва цепей Б процессах крекинга, полимеризации и во многих других сложных превращениях органических веществ. Особенно важны реакции присоединения простых радикалов (Н, СНз и др.) к непредельным молекулам (олефинам, диенам и другим классам соединений с кратной связью) и реакции замещения этих радикалов, протекающие с предельными п непредельными молекулами, которыми определяется судь ба цепей при крекинге и других процессах [c.188]

Геометрические конфигурации частиц в реакциях присоединения и замещения Н-атомов и СНз-радикалов с простейщими алкенами изображены на рис. 18 и 19 [213, 252, 253]. [c.191]

В свете низких величин стерических факторов реакций присоединения и замещения Н, СНз и др. радикалов с молекулами, казалось, что и реакция рекомбинации СНз и тем более сложных радикалов должна также характеризоваться, низкими значениями стерических факторов, поскольку они мало чем отличаются от реакций, лрисоединения СНз-ради- [c.210]

В первых расчетах 5-фактора предполагали весьма упорядоченную структуру активированного комплекса, когда его геометрические и механические свойства близки к свойствам соответствующих молекул. Модель активированного комплекса, построенная на основе изложенных предположений, является примером жесткой модели активированного комплекса. В монографии Степуховича (201 приведены результаты многочисленных расчетов 5-факторов различных радикальных реакций, которые позволили в неплохом приближении объяснить низкие значения этих величин, найденные ранее при опытном изучении отдельных радикальных реакций присоединения и замещения, а также интерпретировать значительную часть экспериментальных данных по термическому и инициированному крекингу алканов. Следует отметить, однако, что расчеты 5-факторов на основе жесткой модели активированного комплекса приводят в ряде случаев (например, при рассмотрении реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов) к заниженным значениям этих величин. С накоплением экспериментальных кинетических данных появилась возможность сформулировать эмпирические правила, которые могут служить ориентиром при построении модели активированного комплекса. Ниже рассматриваются такие правила, а также модели активированного комплекса, получившие распространение при расчетах Л-факторов различных радикальных реакций. [c.27]

Для выяснения того, насколько приемлемо приближенное уравнение Нернста, Степухович [281] на основе достаточно строгих термодинамических, статистических и кинетических соотношений рассчитал равновесия в реакциях присоединения и замещения атомов Н и -СНз-радикалов с предельными и непредельными углеводородами и получил согласующиеся результаты. При высоких температурах в реакциях присоединения атомов Н к непредельным углеводородам (СзНе, uao- iHg, С2Н2, С3Н4) равновесие смещено в сторону образования сложных радикалов, что доказывает устойчивость этих радикалов к распаду. В тех же условиях равновесие реакций распада пропильных и бутильных радикалов на молекулы олефинов и -СНз-радикалы сильно смещено в сторону образования продуктов распада, что свидетельствует о неустойчивости исходных радикалов. [c.183]

Лерекись водорода и ее производные как катализаторы в реакциях присоединения и замещения. В заключение обзора о применении перекиси водорода н ее про.изводных в качестве катализаторов в реакциях органического синтеза следует несколько остановиться на их ускоряюп1ем и направляющем влиянии в реакциях присоединении и замещения. Как выяснилось, н присутствии перекисных катализаторов (перекиси бензоила и т. п.) реакция присоединения НВг к.2 Хлоропрену идет с образованием [c.443]

Среди органических соединений элементов первой группы наибольшее значение имеют литийорганические соединения. Как и магнийорганические соединения, литийалкильные и литий-арил ьные соединения присоединяются к цианогруппе. Образующиеся литийкетимины в несольватированном состоянии существуют в виде ассоциатов(КК С=ЫЬ1)п. Литийорганические соединения вступают с нитрилами и в другие реакции присоединения и замещения 162-173 [c.239]

Бензальдегид во многом сходен по своим химическим свойствам с жирными альдегидами, ему присущи те же реакции присоединения и замещения (по карбонильной группе). Наряду с этим он обладает свойствами, присущими ароматическим соединениям, и способен вступать в реакции замещения (по бензольному ядру). Так как альдегидная группа — ориентант второго рода, в этих процессах образуются метазамещенные производные бензальдегида. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология