Эластомеры диеновые

Модификация диеновых эластомеров не только улучшает технологические и физико-механические свойства смесей и вулканизатов в условиях существующей технологии, но и открывает ряд возможностей в интенсивно разрабатываемых новых процессах получения литьевых композиций и гранулирования каучуков. В первом случае целесообразно исследовать смесь, содержащую высокомолекулярный полиизопрен с функциональными группами и низкомолекулярные жидкие полимеры, при нагревании которой в присутствии сшивающих агентов из маловязкой наполненной системы образуется вулканизат с заданными свойствами, определяемыми в значительной степени присутствием высокомолекулярного полиизопрена. В другом случае может быть использовано частичное структурирование модифицированных полимеров для облегчения их грануляции или совмещение стадий модификации в массе и грануляции [62]. [c.240]

Микроструктура. Тс сравнительно слабо зависит от того, присоединены ли звенья диеновых и циклоолефиновых мономеров в цис- либо транс-положении. Однако существует резкое различие между Тс 1,4-полибутадиена (Тс =—105°С) и 1,2-полибутадиена (Гс —4°С). В первом приближении зависимость Тс от содержания 1,2-звеньев для эластомеров этого типа является линейной функцией [11]. [c.44]

Как и для всех сополимерных каучуков, свойства указанных эластомеров наряду с ММР и разветвленностью существенно зависят от композиционной неоднородности, т. е. от характера распределения различных мономерных звеньев по цепи. В данном случае ухудшение эластических свойств может быть связано, во-первых, с наличием длинных этиленовых блоков, приводящих к образованию в массе каучука кристаллической фазы и, во-вторых, с неоднородным распределением третьего (диенового) мономера, что вызывает образование неоднородной сеточной структуры при вулканизации. Для тройных сополимеров возможно возникновение сшитых кристаллических структур. [c.62]

МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ДИЕНОВЫЕ ЭЛАСТОМЕРЫ [c.225]

Взаимодействие диеновых полимеров с низкомолекулярными веществами известно с середины прошлого века и широко изучалось на примере единственного в то время эластомера — натурального каучука [1—4]. С сороковых годов этого столетия в круг химических превращений были вовлечены и синтетические эластомеры [5]. [c.225]

Ниже дан краткий обзор литературы о новых направлениях в области модификации диеновых полимеров, высказан ряд соображений о задачах и возможностях химической модификации эластомеров. [c.237]

Все же основная задача модификации диеновых полимеров — исследование путей синтеза эластомеров, прежде всего на основе полиизопрена, ни по одному из важнейших свойств (когезионная прочность, адгезия, эластичность, сопротивление раздиру и др.) не уступающих натуральному каучуку, а напротив, по некоторым из них превосходящих его, и выбор оптимального среди таких методов для промышленной реализации. [c.240]

Последнее десятилетие характеризуется рождением и быстрым развитием нового класса полимеров, сочетающих в себе свойства термопластов и вулканизованных эластомеров, — термоэластопластов. Наиболее простыми и широко распространенными представителями этого класса являются блоксополимеры диеновых и винилароматических углеводородов. [c.283]

Полимеризация с раскрытием кольца делает принципиально возможным другой путь получения диеновых эластомеров, заключающийся в избирательной циклической ди- или тримеризации диена с последующей дециклизацией. При этом 70—80% теплоты полимеризации выделяется на первой стадии процесса, где ввиду низкой вязкости реакционной смеси теплосъем осуществить значительно легче. Такой метод существенно повысит производительность полимеризационного оборудования. [c.318]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

При нагревании диеновых эластомеров в присутствии кислот или хлоридов металлов переменной валентности протекает внутримолекулярная циклизация с образованием шестичленных колец. При этом эластичный полимер теряет свое основное качество и становится твердым и хрупким [c.228]

Отрыв водорода от молекулярных цепей полимеров может происходить в тех участках их структуры, которые содержат ослабленные С—Н-связи (например, СНа-группа в а-положении к двойной связи диеновых эластомеров, третичный водород в полистиро- [c.260]

Применение эластомеров см. в теме Диеновые углеводороды, Каучуки [c.673]

ДИЕНОВЫЕ ЭЛАСТОМЕРЫ г ыс-1,4-полиизопрен [c.198]

Каучуки можно модифицировать при помощи химических реакций эластомеров, например, присоединением меркаптанов к диеновым каучукам, которые рассматривались выше в разделе аддукт-каучуки. Значительный интерес, в частности применительно к модифицированию натурального каучука, представляют и другие химические реакции. [c.214]

Диены-1,3 являются наиболее важными в практическом отно шении диеновыми мономерами и широко используются в промышленности синтетического каучука [1]. Наиболее хорошо изученные диены — бутадиен-1,3, хлоропрен [СНг=С (С1)СН=СН2] и изопрен [СНг=С (СНз)СН=СН2]—полимеризуются и сополимеризуются со многими другими мономерами в различных условиях, образуя ряд промышленно важных эластомеров. [c.233]

Литературные сведения по этим вопросам весьма ограничены. Установленные в предыдущих разделах (см. гл. 2 и 4) основные закономерности гетерогенных процессов при вулканизации диеновых и олефиновых эластомеров непредельными соединениями и серными [c.268]

В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °С, что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (У ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны, в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау- [c.116]

I. Смеси полимеров с эластомерами на основе диеновых сополимеров [c.166]

В течение многих лет эластомеры применяли главным образом для модификации жестких полимерных систем в целях улучшения их ударных характеристик при незначительном понижении прочности. Для получения таких композиционных полимерных систем используют диеновые эластомеры, на основе которых приготовляют упругие непрозрачные или полупрозрачные композиции. Первые полимерные композиции были получены механическим смешением расплавов двух полимеров. Впоследствии механические смеси заменялись большей частью привитыми сополимерами, так как последние способны стабилизировать гетерофазную структуру, которая создавалась во всех ударопрочных полимерных смесях. [c.166]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Хлорирование применяется также для модификации малонена-еыщеиных сополимерных эластомеров (бутилкаучук, тройной эти-лен-пропилен-диеновый эластомер), что позволяет улучшить прие- [c.281]

Цель работы состоит в систематическом изучении связи между молекулярными параметрами выбранных эластомеров (молекулярной массы, содержания непредельности, галогена и его природы, соотношения этиленовых, пропиленовых и диеновых звеньев, линейность и развствленность структур макромолекул) и их упругопрочностными, релаксационными характеристиками, а также выявление факторов, определяющих свойства их вулканизатов и совулканизатов с СКИ-3. [c.82]

Получение диеновых полимеров и сополимеров является важной технологической. чадачей, привлекающей внимание многих ученых еще со времен, предшествовавших первой мировой войне. Эти полимеры, как правило, являются эластомерами и все больше заменяют, а иногда и вытесняют натуральный каучук. [c.262]

Для выяснения роли активаторов в модифицированный полиизопрен вводили на вальцах стеарат цинка или оксиды цинка, свинца, магния и кадмия, а полученную смесь нагревали при 100—120°С. При добавлении стеарата и оксида цинка наблюдали увеличение скорости сшивания от 4,1мин (термовулканизат) до 9,2-10 и 42,5-10 3 МИН соответственно. Большая эффективность ZnO очевидна, поскольку вероятность адсорбции подвесок на полярной поверхности больше, чем вероятность сближения их в объеме каучука и концентрирования в ядрах мицелл стеарата цинка. Гетерогенный характер процесса подтверждается и тем, что как и в случае модифицированного насыщенного этиленпропиленового каучука, свободный МБТ в системе не обна-рул<ивается. Хемосорбционный характер взаимодействия подвесок с поверхностью следует из того, что повышение эффективности сшивания в смеси модифицированного полиизопрена с оксидом магния невелико в сравнении с оксидом цинка и особенно оксидом кадмия. Изменение характера превращения подвесок в присутствии дисперсных частиц активатора подтверждается тем, что реверсия при сшивании модифицированного полиизопрена оксидами цинка и кадмия сильно уменьшается, а также тем, что в сшивание вовлекаются сравнительно стабильные подвесКи (вновь отметим аналогию насыщенных и диеновых эластомеров). Сопоставляя количества образовавшейся соли МБТ и числа поперечных связей, можно предположить, что в присутствии оксидов в сшивании участвуют ие только подвески, оканчивающиеся бензтиазолильным радикалом, но и подвески с концевой аминогруппой. Это предположение вполне корректно, так как аминогруппы гораздо сильнее сорбируются поверхностью оксидов цинка и кадмия, чем бензтиазолильные радикалы. [c.252]

Наконец, интересный диеновый полимер, который представляет собой твсрдын плотный материал, но не Эластомер, получают инициированной персульфатом полимеризацией 2, 3-дихлорбутадиена. Этот полимер можно получить методами, описанными Куном, который нашел условия, необходимые для образования полимера, способного формоваться и отливаться. [c.275]

N-Зaмeщeнныe имиды малеиновой кислоты, особенно Ы-фенилмальимид и его производные, могут быть применены в качестве мономеров [1], вулканизующих агентов, [2[ эффективных сенсибилизаторов радиационной вулканизации поли-диеновых эластомеров [3], антибактериальных средств [4], фунгисидов [5], репеллентов грызунов [6], дефолиантов и про-тиворостовых веществ [7]. [c.85]

Например, пенаполненные вулкапизаты ХСПЭ, полученные под действием соли СГ, имеют прочность при растяжении до 16 МПа. По совокупности свойств они подобны вулканизатам диеновых эластомеров с солями непредельных кислот и другими напределъ-ньши соединениями [78, il55, 211], а также термоэластопластам [212, 213], повышенная прочность которых объясняется гетерогенной структурой, вулканизационные узлы которой служат одновременно полифункциональными поперечными вязям.и и усиливающим наполн ителем. [c.85]

Исследование Эластида в резиновых смесях на основе диеновых эластомеров показало эффективность его использования в качестве вторичного ускорителя в сочетании с ускорителями тиазольного типа, а также как технологической добавки, улучшающей каркасность и шприцуемость смесей. Введение Эластида приводит к увеличению скорости вулканизации, снижению вязкости смесей. Думается, что Эластид окажется эффективным модификатором и шинных резиновых смесей. [c.259]

Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванпю по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллильных гидроперекисей [c.616]

Основой упорядочивания является либо скручивание макромолекул в глобулы, либо выпрямление их отдельных участков. Соответственно в аморфных полимерах обнаруживаются глобулярные или фибриллярные (вытянутые) морфологические образования. Глобулярной структурой среди эластомеров характеризуются некоторые фторкаучуки [46] и полисилоксаны [48]. Сообщения о глобулярных структурах в диеновых каучуках, обнарух енных методом электронной микроскопии на образцах, подвергнутых травлению кислородом, нужда- [c.38]

Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

Усиление эпоксидными смолами связано с образованием в объеме эластомера привитых частиц отвержденной эпоксидной смолы. После присоединения молекулы смолы по карбоксильной группе создаются условия для концентрирования в окружающем ее микрообъеме других, плохо растворяющихся в каучуке молекул эпоксидных смол с образованием частиц своеобразной эмульсии. Весьма вероятно, что при большом содержании смолы она сразу распределяется вследствие недостаточной растворимости в виде дисперсных капель. Стабилизации капель способствуют как поверхностно-активные свойства самой смолы, так и стремление карбоксильных групп эластомера собираться в ассоциаты. При вулканизации такой гетерогенной системы происходит одновременно присоединение по карбоксильным группам в поверхностном слое и отверждение смолы (полимеризация эпоксидных групп, реакции эпоксидных групп с гидроксильными и т. д.) в объеме капли. В результате формируется дисперсная частица отвержденной смолы, являющаяся одновременно полифункциональным вулканизационным узлом гетерогенной сетки. Эти превращения аналогичны тем, которые протекают при вулканизации обычных диеновых эластомеров олигоэфиракрила-тами и другими жидкими непредельными соединениями (см. гл. 2). [c.170]

Таким образом, как и при вулканизации диеновых каучуков цианэтилметакрилатом и оксидом кадмия с пе-рекисным инициатором (см. гл. 2), усиление обусловлено формированием трехмерной прочной пленки, привитой к эластомеру и достаточно прочно связанной с поверхностью дисперсных частиц гетерогенной фазы. [c.171]

К числу агентов бессерной вулканизации диеновых эластомеров, вызывающих сшивание в результате реакции с двойными связями, относятся меркаптаны [19 20], хлор бораны в виде аминных комплексов [21—23], гид-роорганосилоксаны [24] и т. д. Методы вулканизации меркаптанами и хлорборанами не получили распространения вследствие токсичности веществ, газовыделения при вулканизации и т. д. Гидроорганосилоксаны (ГОС) не имеют этих недостатков. [c.275]

Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]