Возможности химической модификации полимеров

ГЛАВА 19 Возможности химической модификации полимеров [c.276]

При химической модификации полимера-носителя ФАВ со вставкой возможны два варианта либо присоединение к полимеру готового блока вставка — ФАВ, либо постепенное построение необходимой структуры ФАП последовательным присоединением сначала вставки (иногда в несколько стадий), а затем ФАВ (рис. 3.2). Большинство до сих пор известных ФАП синтезированы в соответствии со вторым вариантом, хотя преимущества первого варианта во многих случаях очевидны. Блок вставка — ФАВ может быть получен в чистом виде как низкомолекулярное соединение и тогда весь синтез ФАП сводится к одностадийной модификации полимера-носителя этим блоком. Ступенчатое построение необходимой структуры ФАП состоит из ряда полимераналогичных превращений, каждое из которых приводит к введению в полимер-носитель не только необходимых фрагментов, но и других групп, образующихся в результате побочных реакций. Кроме того, макромолекулярные реакции для своего завершения требуют достаточного избытка [c.66]

Исследованиями показано, что данные процессы эффективно проходят в мягких условиях, приводя к отверждению полимеров и модификации их структуры, и улучшению физико-механических характеристик. Кроме того, открываются возможности дальнейшей химической модификации полимеров. [c.111]

Химические реакции полимеров и возможности химической модификации [c.32]

Ниже дан краткий обзор литературы о новых направлениях в области модификации диеновых полимеров, высказан ряд соображений о задачах и возможностях химической модификации эластомеров. [c.237]

Таким образом, использование полимераналогичных превращений открывает большие возможности для химической модификации полимеров и получения новых полимерных материалов. [c.407]

В предлагаемом учебнике в сжатой форме изложены научные основы получения полимеров, описана их структура и ее зависимость от методов получения полимеров, рассмотрены главные физические и механические свойства полимеров в связи с их структурой, химической природой полимеров и физическими состояниями, показаны возможности стабилизации, физической и химической модификации полимеров для наиболее полного и долговременного использования их ценных свойств. [c.3]

С целью открытия новых областей применения полиамидов или расширения старых непрерывно продолжается улучшение механических, физических и химических свойств полиамидов путем либо химической модификации полимера (например, прн введении в полимерную цепь ароматических колец), либо введением различных модифицирующих добавок. Существенное улучшение механических свойств достигается, папример, при введении в полимер стеклянного волокна. Волокно можно вводить в больших количествах— иногда до 40% от массы загрузки, при этом сохраняется возможность переработки наполненного [c.216]

СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ ЦИКЛОЦЕПНОГО СТРОЕНИЯ. ВОЗМОЖНОСТИ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ [c.216]

Наряду с широкими возможностями химической модификации в известных классах полигетероариленов циклоцепного строения за счет направленного изменения химического строения исходных веществ, предпринималась химическая модификация и за счет разработки полимеров с новыми гетероциклами в цепи. Приведем некоторые примеры этого. [c.234]

Широкие возможности для модификации полимеров заложены в прививочной сополимеризации — реакции, также принадлежащей к группе реакций химических превращений. Прививочная сополи-меризация обычно осуществляется прививкой боковых цепей из какого-либо мономера к готовому полимеру путем реакций присоединения и замещения. Реакции присоединения протекают в присутствии инициаторов радикального типа, которые, распадаясь на свободные радикалы, взаимодействуют с полимером, вызывают образование свободного радикала в макромолекуле и за счет передачи цепи прививочную сополи-меризацию мономера к полиме ру [c.7]

Управлять прочностными свойствами полимерных дисперсных структур можно, меняя природу макромолекул (что обеспечивается возможностями химической модификации), а также путем изменения pH среды, концентрации, ионной силы раствора, температуры и добавкой модифицирующих агентов. Исследования кинетики гелеобразования биополимеров показали, что скорость нарастания прочности гелей тем больше, чем выше концентрация полимера в системе, и зависит от заряда макромолекулы и температуры формирования геля. Причем оценка энтальпии контактов, возникающих при гелеобразовании (как это показано на примере желатины), позволяет проследить за изменением числа и природы связей между элементами структуры геля. [c.263]

Исследованию процессов полимеризации на поверхности глинистых минералов, химически модифицированной различными органическими реагентами, посвящено небольшое число работ [192, 200, 210—212]. Особенно большой интерес с этой точки зрения представляют глины, модифицированные веществами, содержащими ненасыщенные связи и спо собны-ми к полимеризации (сополимеризации) 1213—215] с мономерами. При таком способе модификации глин обеспечивается максимальная возможность химической прививки полимеров к поверхности глинистых минералов. В некоторых случа- [c.169]

Наряду с рассмотренными возможностями химической модификации за счет реакции сополимеризации и получения различных по структуре и свойствам сополимеров большой интерес представляет развитие новых путей модификации высших ПО с помощью создания управляемых надмолекулярных структур, полимер-полимерных композиций и наполненных неорганическими и органическими наполнителями полимерных материалов. В такого рода процессах, в которые необходимо вовлекать ПО массового назначения-ПЭ и ПП, высшие ПО должны играть роль своеобразных легирующих компонентов. Такая модификация существенно расширяет горизонты химической технологии получения и переработки ПО. [c.178]

Помимо первой вводной части общего характера и последней части, в которой приведены математические дополнения, книга включает еще три части, посвященные анализу кинетики типичных процессов полимерной химии поликонденсации, радикальной полимеризации, полимераналогичным превращениям. Этими тремя процессами, естественно, не ограничивается число возможных способов получения и химической модификации полимеров. Однако в рамках данной монографии не представляется возможным детально описать все способы, что и побудило автора подробно остановиться только на трех из них. Выбор именно этих процессов обусловлен их промышленной значимостью, с одной стороны, и наличием для них разработанной количественной теории, с другой. Расчет других процессов может быть осуществлен с использованием тех же общих методов, которые изложены в монографии. [c.7]

Нерадикальные реакции свободных радикалов открывают практически неисчерпаемые возможности парамагнитной модификации полимеров, а также синтеза химически индивидуальных полирадикалов типа [146, 147] [c.86]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Омыление сополимеров ВА открывает путь получения широкой гаммы новых гидроксилсодержащих полимеров, которые невозможно синтезировать методом сополимеризации. В зависимости от состава исходного сополимера, характера распределения в нем звеньев сомономеров и их химической природы существенно меняются физико-механические свойства продуктов омыления и пО являются возможности их дальнейшей химической модификации. [c.89]

И. 1ложены научные основы получения полимеров, описаны их структура н главные физико-химические и механические свойства. Классификация процессов синтеза полимеров рассмотрена в связи с их структурой и свойствами. Рассмотрены возможности химической модификации и стабилизации полимеров. формирование в них сетчатых структур с повышенной механической и термической стабильностью. [c.2]

Итак, расмотренные примеры некоторых реакций химической модификации полимеров показывают широкие возможности изменения химической природы полимеров и создания на их основе материалов с новыми свойствами. При проведении таких реакций необходимо учитывать специфику полимерного состояния и иметь в виду, что неполное превращение реагирующих групп макромолекул является правилом в макромолекуляриых реакциях, что приводит к получению конечных продуктов, неоднородных по мо- [c.292]

Матрицей называют твердую основу неподвижной хроматографической фазы. Она имеет вид сплошных или пористых гранул последние часто представляют собой прострапствеииую сетку линейных полимеров. Для придания материалу матрицы необходимых для хроматографии свойств его модифицируют. Модификация люжет представлять собой химическое присоединение ( присадку ) поио-геиных групп, гидрофобных молекул, биологически активных веществ или фиксацию путем адсорбции тонкого слоя растворителя. Хотя особенности хроматографического процесса определяются в основном характером модификации, физико-химические параметры матрицы могут существенно влиять на свойства неподвилчной фазы. К таким параметрам относятся следующие размеры и форма гранул и их нор диапазон разброса этих размеров механическая прочность материала матрицы характер его смачивания и набухания в элюенте химическая стойкость и инертность в условиях хроматографической элюции реакционная способность, обеспечивающая возможность химической модификации матрицы. [c.48]

Установлена возможность химической модификации полиариленэфиркетонов и -сульфонов, в том числе и кардового типа, при действии на них гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с регулированием содержания металла в широком диапазоне (0,7-12 мас.%, 0,1-1,5 атома на звено полимера). Отмечается, что такие полимеры, содержащие аренметаллтрикарбонильные фрагменты в полимерной [c.117]

Нужно заметить, что об этих явлениях знают все, но очень редко с ними считаются. А эти явления играют большую роль почти во всех процессах переработки полимеров и их эксплуатации. Можно не сомневаться в том, что конструирование любой машины для переработки полимеров без учета механохимиче-ских процессов может иной раз привести к самым неожиданным и неприятным последствиям. То же можно сказать и о старении полимерных материалов. Мне кажется, что в дальнейшем могут возникнуть и новые возможности использования этого явления как для химической модификации полимеров, так и для переработки их в условиях действия больших сил и больших скоростей механических воздействий. Несомненно, что учет механо-химических явлений необходим и при решении такой интересной задачи, как совмещение процессов полимеризации и процессов формования изделий. [c.5]

Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

Смешение осуществляется под действием механических сил, создаваемых рабочими органами смесительного оборудования, а его качество определяется величиной деформации сдвига [24, 25]. Уже на стадии смешения вследствие сдвиговых механических воздействий в полимере протекают механо-химические процессы, которые открывают широкие возможности для модификации полимера в процессе подготовки полимерной композиции, что позволяет получать материалы с заранее заданными свойствами. [c.35]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

Можно модифицировать полимеры, не затрагивая при этом их химического состава и молекулярного веса, за счет одного изменения химического строения макромолекулы. Это может быть конфигурационная модификация, связанная с получением полимеров той или иной стереорегулярности (стр. 105), с наличием цис- или транс-изомеров (стр. 102), различным взаимным расположением мономерных остатков в макромолекуле ( голова к хвосту или голова к голове ) и с возникновением оптически деятельных или других изомеров (стр. 103—105). При этом из одних и тех же мономеров, управляя реакцией роста цепи, получают полимеры с различными свойствами. Новые возможности для модификации полимеров дает применение деструкции и структурирования (стр. 470 и 477), атакже использование химических реакций, таких, как сополимеризация смеси мономеров, привитая и блоксополимеризация, полимероаналогичные превращения и циклизация. [c.342]

Один из возможных путей достижения этой цели состоит, помимо использования ионов металлов, в обработке носителя веществами, молекулы которых содержат большое число функциональных групп, способных взаимодействовать с группами на поверхности ферментной глобулы за счет электростатических и водородных связей (рис. 4,6). Например, полимеризация на поверхности силохрома акриловой кислоты, винилацетата и т. п. с последующей химической модификацией полимера приводит к образованию носителя, характеризующегося высокой поверхностной концентрацией функциональных групп (гидроксильных, аминоалкильных, аминоарильных и гидразидных). В качестве модификатора часто используется также альбумин, который наносится на носитель путем адсорбции, а затем подвергается денатурации нагреванием. Слой денатурированного альбумина образует на поверхности носителя мягкую подложку с большим числом функциональных групп, способную прочно связывать молекулы фермента, одновременно обеспечивая для них благоприятное микроокружение. В результате во многих случаях при обработке альбумином удается добиться повышения эффективности сорбции и улучшения каталитических характеристик иммобилизованного фермента. [c.52]

Химические и механохимические превращения могут играть как положительную, так и отрицательную роль. Например, высокие температуры и скорости переработки, вызывая разрывы макромолекул, могут привести к окислению, значительному снижению молекулярной массы и связанному с этим ухудшению механических, электрических и других свойств получаемых изделий. С другой стороны, большой интерес представляет использование химических и механохимических реакций для химической модификации полимеров непосредственно в процессе переработки. Возможно также йспользоваиие механохимических реакций для образования блок- и привитых сополимеров, улучшения совмещения полимеров с наполнителями и структурирования полимерных систем. Под действием напряжений при деформации расплавов полимеров происходят разрывы макромолекул с изменением молекулярной массы и молекулярномассового распределения. При высоких скоростях сдвига и повышенных температурах наблюдается снижение молекулярной массы полимера. Это позволяет создать эффективные методы регулирования молекулярной массы при переработке за счет оптимизации параметров технологического процесса (скорости сдвига, температуры и др.). [c.12]

Структурная модификация — это направленное изменение свойств (физических и механических) за счет преобразования надмолекз -лярной структуры под влиянием физических воздействий при сохранении химического строении макромолекулы. Возможность структурной модификации обусловлена тем. что надмолекулярная структура полимеров является подвижной системой в зависимости от условий одна форма может переходить в другую. Даже для таких малоподвижных систем, как графит, вероятен переход графита в алмаз в присутствии катализаторов [c.67]

Существуют два o нoвE ыx метода синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсаций. Кроме того, в последние годы широко используется возможность изменения свойств полимеров за счет изменения нх молекулярного строения в результате химических реакций — так называемых реакций модификации. [c.106]

Широкие синтетические возможности полимерного дизайна серосодержащих полимеров открывает синтез на основе а,о>олигоариленсульфиддигалогенидов реакционноспособных олигомеров различных типов с концевыми амино-, циано-, тиольными группами, ненасыщенными изопропенильными, малеинимидными и другими группировками [37], позволяющими осуществлять последующую химическую модификацию, структурирование при более низких температурах без выделения нежелательных побочных продуктов и разрабатывать различные блок-сополимерные системы с ценным комплексом свойств. [c.191]

Наличие в таких полимерах а-диоксофрагментов открывает возможность их дальнейшей химической модификации, в частности превращения в линейные полимеры, содержащие хиноксалиновые и триазиновые фрагменты, а также в сшитые полимерные структуры с хиноксалиновыми фрагментами между цепями [11,13,20,29]. [c.196]

Химическая модификация возможна и для ароматических полиэфиркетонов, содержащих в своем составе ацетиленовые группы [60]. Эти полимеры синтезированы взаимодействием дифторароматических соединений, содержащих ацетиленовые группы, с фенолятами различных бисфенолов [c.200]

НО взаимодействие поли[бис(4-метоксифенокси)фосфазена] и поли[бис(бензилок-сифенокси)фосфазена] с ВВгз, приводящее к образованию при 100%-м протекании реакции полимера [-Ы=Р(0СбН40Н)2-]п [149]. Этот полимер в обрамляющих радикалах содержит свободные ОН-группы, по которым возможна его дальнейшая химическая модификация. [c.342]

Недавно разработан общий метод синтеза и пoJ yчeны экспериментально опытные партии композитов на основе модификации перфтор-полимеров, которые обладают уникальным ко.мплексом ценных свойств. Суть метода заключается в покрытии поверхности исходного материала тонкими слоями (2 -Юнм) фторполимеров и их последующей химической модификации Введение новых элементов в такой универсальный базовый фторполи.мерсодержащий композит дает возможность синтезировать практически любые сорбенты, используе-.мые в биотехнологии и медицине. [c.173]