Равновесие в системе металл — дитизон

Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. Вичмэн [1] первым обратил внимание на важность кривых экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) для аналитических целей. Кольтгоф и Сендэл [2] изучили экстракцию дитизоната цинка и вывели несколько уравнений, описывающих экстракцию ионов двухвалентных металлов. Позднее Эрвинг и Уильямс [3], а также Фурмэн, Мэйсон и Пикола [4] вывели несколько уравнений, которые являются более общими и применимы к экстракционным системам с дитизоном в качестве экстракционного реагента. Если даже равновесия, описывающие экстракцию дитизонатов металлов, теперь, по-видимому, можно считать хорошо понятыми, количество точных данных для различных дитизонатов остается небольшим. Систематические исследования, в результате которых получены соответствующие константы, были выполнены для дитизонатов цинка [2, 5, 6], меди [7, 8], серебра [8, 9] и ртути [10]. [c.140]

Количественные параметры экстракции металлов с слабо кислыми комплексообразующими реагентами, такими, как дитизон и кунферрон, из водных растворов в органический растворитель можно выразить следующим образом. Основными равновесиями в этой системе являются [c.95]

В действительности же после нескольких минут встряхивания концентрация кобальта в органической фазе (ССЦ) будет меньше, чем должна быть согласно уравнению, так как в этой системе при низких значениях pH равновесие достигается очень медленно. Королев нашел, что даже при pH 4,9 (когда эксхракция происходит более быстро) для наступления равновесия требуется больше 1 час. После встряхивания в течение 5 мин в четыреххлористом углероде присутствует менее 1/5 того количества кобальта, которое должно присутствовать согласно уравнению. Другие авторы применяли концентрированный (0,2%-ный) раствор дитизона в хлороформе для удаления меди из нитратных растворов при pH 3—4, при этом кобальт совсем не соэкстрагируется. Следует заметить, что при указанном значении pH медь экстрагируется более легко растворами дитизона в четыреххлористом углероде, чем растворами дитизона в хлороформе. Применение дитизона для удаления меди и других металлов, реагирующих в кислых растворах, рассчитано на присутствие относительно небольших количеств этих металлов, чтобы не требовалось чрезмерно больших объемов раствора дитизона. Дитизонат меди и дитизонаты большинства других металлов более растворимы в хлороформе, чем в четыреххлористом углероде. Палладий и золото, присутствие которых мешает определению кобальта различными методами с применением нитрозосоединений, также удаляют экстракцией их дитизонатов из кислых растворов. Растворимость Си(Н0г)2 в четыреххлористом углероде составляет 35 мг Си на 1 л. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология