Комплексообразующие реагенты

Эффективная константа устойчивости хелатного комплекса Ае определяет вид кривой титрования и отражает зависимость устойчивости комплекса от pH и от присутствия других комплексообразующих реагентов. Уравнение (184) показывает, что-в общем случае Ке<К и только в сильнощелочной среде и в отсутствие других реагентов и тем самым Ке = К. Ко- [c.182]

Адсорбционно-комплексообразовательное хроматографическое разделение осуществляется в результате фильтрования раствора разделяемых веществ через колонку. Эти особенности описываемого метода делают его весьма удобным, например, для очистки больших количеств солей от примесей посторонних металлов, находящихся в небольших концентрациях. В хроматографическую колонку по- -мещают сорбент, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом. Наиболее эффективным является применение колонок из активного угля, содержащих хорошо адсорбирующийся на угле органический комплексообразующий реагент, например диметилглиоксим, а-нитро-зо-р-нафтол, ортооксихинолин и др. Уголь или другой сорбент (например, оксид алюминия) с поглощенным ком-плексообразователем называют модифицированным сорбентом, т. е. сорбентом с измененной природой и свойствами поверхности. [c.217]

Причинами несоблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера могут быть химические и инструментальные факторы. Химические причины обусловлены участием поглощающего вещества в реакциях, конкурирующих с аналитической. Схема, приведенная на рис. 1,17, для гипотетического случая определения ио1 а металла М с реагентом HяR дает общее нредставление о важнейших из этнх побочных реакций. Следовательно, исключительно важное значение имеет обеспечение протекания основной аналитической реакции и подавление побочных, что возможно только при знании химизма осуществляемой аналитической реакции с целью управления им а желательном направлении. При определении ионов металлов с использованием некоторых комплексообразующих реагентов можно найти оптимальные ус- [c.57]

Для экстракции ионов металлов обычно применяют органические комплексообразующие реагенты, такие, как дитизон, оксихинолин, купферон, ацетилацетон, теноилтрифторацетон и др. Ниже перечислены металлы, которые можно извлекать из растворов в виде дитизонатов или соответственно оксихинолятов. Дитизонаты Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Рс1, Ag, С(1, 1п, 5п, Р1, Аи, Н , Т1, РЬ, В1, Ро оксихиноляты А1, 5с, Т1, V, Мп, Ре, Со, N1, [c.232]

Основные направления аналитического и технологического использования ионообменной хроматографии следующие 1) разделение близких по свойствам элементов с применением комплексообразующих реагентов (например, редкоземельных и трансурановых элементов) 2) удаление мешающих ионов 3)концентрирование ценных микроэлементов из природных и промышленных вод 4) количественное определение суммарного содержания солей в растворах 5) деминерализация воды 6) получение кислот, оснований, солей извлечение редких и рассеянных элементов (урана, золота, серебра, германия и др.). [c.225]

Влияние комплексообразующих реагентов на содержание ванадилпорфиринов в нефти Нурлатского месторождения [c.142]

Сходная ситуация существует при использовании кинетических методов, которые основаны на том, что при прохождении многих реакций окисления-восстановления возникают кинетические помехи, обусловливающие очень медленное протекание реакций. Реакции можно ускорить, вводя в качестве катализаторов различные группы элементов. При этом в определенных пределах увеличение скорости реакции пропорционально концентрации следовых количеств элементов — катализаторов, что можно использовать для их количественного определения. Добавляя подходящие комплексообразующие реагенты, часто можно добиться увеличения селективности. Но, несмотря на это, небольшая селективность является недостатком этого высокочувствительного и относительно редко применяемого метода. [c.418]

Это уравнение основано на том, что катионы в водном растворе обычно существуют в виде комплексов, например с водой, ионами гидроксила или со вспомогательными комплексообразующими реагентами, такими, как аммиак, который добавляют для предотвращения выпадения осадков гидроксидов металлов [c.181]

Для какой цели при потенциометрическом титровании вводят комплексообразующие реагенты [c.172]

В условиях анализа поглощение разделяемых ионов проводится, как правило, в присутствии большого количества фонового электролита (кислоты, соли, комплексообразующего реагента и т. п.). При этом основную часть емкости ионита занимают ионы фонового электролита, и поглощение (или вытеснение) небольщих количеств анализируемых ионов не может существенно изменить набухаемость ионита. Поэтому константы обмена, которые определяются в условиях, близких к аналитическим, т. е. в некотором интервале значительных концентраций ионов фонового электролита и малых концентраций исследуемых ионов, и рассчитываются по упрощенному уравнению Никольского (122), являются достаточно надежными для характеристики поглощаемости ионов и суждения о возможности их разделения. [c.176]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Ионообменная хроматография. С ее помощью можно отделять мешающие определению элементы или, наоборот, определяемые элементы при прохождении анализируемого раствора через ионообменную колонку. Если определяемый элемент затем выделить в небольшой объем растворителя, можно сконцентрировать следовые количества элемента до легко измеримых концентраций, и поэтому такой способ концентрирования приобретает все большее значение при анализе следовых количеств элементов. Четкость разделения элементов, сорбируемых ионообменной смолой, можно увеличить, применяя при элюировании комплексообразующие реагенты. Особенно эффективным вариантом метода является нспользование комплексообразующих ионообменных смол. Эти смолы содержат активные группы, способные к образованию специфичных комплексов с определяемыми ионами, которые задерживаются смолой. При этом происходит эффективное разделение. [c.421]

Следовые количества ионов элементов, которые не сорбируются или плохо сорбируются осадками AgX, образуют с 1,10-фенантролином и подобными комплексообразующими реагентами катионные хелаты, сорбируемые отрицательно заря- [c.424]

В анализе следовых количеств элементов экстракция (или любое выделение как таковое) считается полной, если степень извлечения определяемого элемента составляет 95%. Возникающие при этом систематические ошибки стараются устранить, проводя экстракцию эталонных добавок из такой же матрицы и при одинаковых условиях эксперимента. При оптимальных соотношениях элемента, комплексообразующего реагента и [c.426]

Кроме того, измерение ЭДС позволяет определять конечные точки титрования ионов, участвующих в электродном процессе. Используется цепь, состоящая из электрода сравнения и электрода, в котором осуществляется титрование. При последовательном добавлении одинаковых порций титранта наиболее резкие изменения ЭДС наблюдаются вблизи точки эквивалентности. Метод может быть применен нри окислительно-восстановительном титровании, при титровании комплексообразующими реагентами, а также по методу осаждения. [c.245]

Иногда путем подбора комплексообразующего реагента мол<но изменить потенциалы восстановления обоих ионов и создать благоприятные условия, например, такие, в которых потенциал элемента, находящегося в большом количестве, оказывается более отрицательным. [c.166]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. Разделение веществ в адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии определяется различием в константах нестойкости их комплексных соединений. В качестве носителя используют сорбент, способный удерживать комплексообразующий реагент и продукты его реакции с катионами металлов. Такие сорбенты получили название модифицированных сорбентов. В отличие от осадочной хроматографии и адсорбционно-комплек-сообразовательной хроматографии образующиеся в результате реакции малорастворимые комплексные соединения не выделяются на носителе или в растворе в виде новой твердой фазы, а сразу же поглощаются носителем вследствие большей прочности связи между молекулами комплекса и поверхностью носителя, чем между молекулами комплексного [c.289]

Экстракционный метод разделения смесей РЗЭ, так же как и ионообменный, основан на том, что комплексы различных РЗЭ с органическими лигандами диссоциируют в неодинаковой степени. Как правило, при экстракции органическая фаза, содержащая комплексообразующий реагент, удерживает РЗЭ, комплексы которых более прочны, а водная фаза обогащается теми РЗЭ, которые проявляют более слабые комплексообразующие свойства. [c.79]

Использование комплексообразующих реагентов резко расширяет возможности хроматографического разделения смесей на анионитах, поскольку, как оказалось, даже легкие щелочные металлы способны образовывать отрицательно заряженные комплексные ионы. [c.117]

При разделении металлов фронтальным методом на такой адсорбционно-комплексообразовательной колонке порядок их поступления в фильтрат определяется величиной констант неустойчивости соединений этих металлов с комплексообразующим агентом первым в фильтрат проходит катион, образующий наименее прочный комплекс. Разумеется, отделение катионов, не реагирующих с данным комплексообразующим реагентом, от катионов, образующих с ним прочные соединения, является особенно полным. [c.218]

В некоторых случаях целесообразно применять колонки, содержащие одновременно несколько комплексообразующих реагентов. [c.220]

Анализ проведенного поиска патентных и литературных источников в области применения комплексообразующих реагентов межфазного переноса в технологии повышения нефтеотдачи показал, что зарубежные разработки направлены на создание технологий применения композиций ПАВ в смеси с аммониевыми и фос-фо 1иевыми четвертичными солями для обеспечения низкого межфазного натяжения на всем фронте вытеспетшя. Установлено, что четвертичные аммониевые соли обладают комплексным возлейст-вием на пласт и как поверхностно-активные вещества, и как бактерициды. Патентов на применение индивидуальных солей указанного типа для увеличения нефтеотдачи не обнаружено [c.108]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Косвенное экстракционно-пламеннофотометрическое определение кадмия основано на экстракции МИБК соли щелочного металла иодидкадмиевой кислоты, распылении экстракта в низкотемпературное пламя и фотометрировании излучения щелочного металла. В качестве комплексообразующего реагента при определении кадмия используют иодид лития, имеющий низкую собственную растворимость в органической фазе данной экстракционной системы и, хотя его концентрация в водной фазе велика влиянием реагента на аналитический сигнал при определении микрограммовых концентраций кадмия можно пренебречь. Кроме того интерференционные фильтры пламенных фотометров имеют высокие факторы специфичности на литий. Интенсивность излучения щелочного металла линейно пропорциональна концентрации кадмия в водной фазе. Градуировочный график строят в координатах показания прибора — концентрация кадмия в стандартных растворах. Предел обнаружения кадмия 1 мкг/мл. Воспроизводимость 3% (отн.). [c.46]

Учитывая, что тяжелые металлы малоподвижны в почве, их удаление из нее включает, как правило, удаление загрязненного слоя, либо удаление самих металлов с помощью доступных хелатообра 1ующих реагентов (например, этилендиаминтетрауксусной кислотой). При этом металлы переходят в лабильную форму и опускаются в почве на уровень ниже корневой системы Именно эта процедура была с успехом применена в Японии при очистке загрязненных территорий от кадмия. Однако применение комплексообразующих реагентов приводит к загрязнению подземных вод. Поступление тяжелых металлов по пшцевой цепи можно минимизировать выращиванием на загрязненных полях то.[ц>ко кормов для животных или таких культур, которые используются для питания человека в малых дозах. Эффективным средством снижения концентрации подвижных форм тяжелых металлов является известкование кислых почв для увеличения pH [c.110]

Для ТФЭ ионов высокотоксичных металлов наряду с ионообменными сорбентами наибольший интерес в настоящее время представляют пафоны, содержащие привитые комплексообразующие реагенты, которые образуют комплексы различной устойчивости с широким кругом ионов переходных металлов. Это позволяет при варьировании pH осуществлять их избирательное или фупповое концентрирование. В качестве твердых матриц для иммобилизации органических [юагентов применяют кремнеземы, целлюлозу, активный уголь, сефадексы, полимеры линейного и сетчатого строения и др. [70 . В частности, концентрирование РЬ, d, [c.215]

Па основании анализа результатов исследований можно сделать. ч )1вод, 1ГГ0 обработка нефтей Одт ,ым растворами комплексообразующих реагентов приведет к изменению группового хими-ческого состава, а именно - к увеличению содержания парафино-нафтеновых и легких ароматических углеводородов при одновре-ме [ [ом снижении тяжелых компонентов. [c.133]

Изучение изменения содержания ванадилпорфиринов после обработки нефти полифункциональными комплексообразующими реагентами проводили следующим образом. Нефть обрабатывали водными растворами комплексообразующих реагентов - продук том взаимодействия гексаметилен-тетпамина с хлорпроизводными пропилена (ЛСФ-1) и алкилимидазолином (ИМ-1). Затем определяли содержание ванадилпорфиринов в нефти до и после обработки ее растворами реагентов. Эксперимент проводили по следующей методике 20 г нефти перемешивали при встряхивании с 20 мл водного раствора реагента в течение 24 ч при комнатной температуре. Полученную микроэмульсию помещали в делительную воронку, термостатировали 12 ч и отделяли нефть от воды. [c.139]

Очень важная группа ионоселективиых электродов с жидкими мембранами основана на использовании особого класса комплексообразующих реагентов — ионных переносчиков, или ионофоров. Так в калиевом электроде используют макроцикли-ческий антибиотик — валиномицин, образующий прочный комплекс с калием, и гидрофобный катион тетрафенилбората. Такой электрод чувствует калий даже при избытке натрия в 10 раз. [c.244]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

На основании представленных данных установленно, что при взаимодействии металлопорфиринов с азот- и кислородсодержащими комплексообразующими реагентами реакция протекает по механизму экстракоординации [106]. Происходит изменение структуры металлопорфиринов за счет образования экстракомплексов, которое подтверждено спектральными методамиднализа. [c.144]

Таким образом, исследование и регулирование устойчивости нефтяных дисперсных систем является важным условием разработки научных основ новой технологии и целенаправленного поиска комплексообразующих реагентов и композиций с ПАВ. Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что, поскольку атом ванадия в ванадилпорфиринах нефтей является координационным центром в молекулах асфальтенов, образование экстракомплексов в результате обработки нефтей азот-, кислород-и фосфорсодержащими ПФР способствует разрушению асфальто-смолистых структур. Это, в свою очередь, приводит к изменению физико-химических свойств нефтей, снижению их вязкости, увеличению степени дисперсности и уменьшению содержания асфальтенов, что представляет большой интерес при разработке новых технологий добычи [122 ], транспорта и переработки [123] высоковязких нефтей, богатых ванадилпорфиринами. [c.152]

Таким образом, наиболее медленно перемещается в колонке лантан, наиболее быстро — лютеций. По завершении ионного обмена ионы элюируют комплексообразующим реагентом — цитратом аммония. Тенденция к образованию устойчивых комплексов возрастает с уменьшением радиуса негидратиро-ванного иона. Следовательно, лютеций элюируется наиболее быстро, при этом увеличивается эффективность разделения. [c.251]

Интервал определяемых концентраций 10 —1Q- Ai, нижний предел определений в методе с линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10" и в инверсионной вольтамперометрии—10 AI, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AI/AE=f(E). При этом на полярограмме при E = Eif наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексообразующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со + и Ni + в смеси на фоне 1 Ai раствора КС1 затруднительно Eif =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Если через слой активированного угля, помещенного в колонку и содержащего адсорбированный комплексообразующии реагент — дн-метплглиоксим, пропустить раствор солей тяжелых металлов (никеля, железа, меди и т. п.), то последние образуют соединения, которые располагаются вдоль колонки в порядке уменьщепия их констант нестойкости. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.290]

Здесь /Поо — полная обменная емкость ионита, мг-эт1мл Сн+ — концентрация иона-вытеснителя, мг-экв м.л z и q — соответственно заряды ионов металла-комплексообра-зователя и лиганда — исходная концентрация комплексообразующего реагента, ммоль мл, а [c.138]

Знание величин констант устойчивости (определяемых, например, потенциометрическим методом) и констант обмена позволяет по уравнению (II. 99) найти оптимальные условия разделения смесей редкоземельных элементов с тем или иным комплексообразующим реагентом. Методика сводится к расчету коэффициента распределения элементов при различных исходных параметрах. Такой подход справедлив и для хроматографического разделения любых смесей ионов-комплексообразователей методом комплексообразующего вымывания с несорбируемыми комплексами. [c.139]

Интересную группу комплексообразующих ионитов составляют смолы, содержащие в качестве структурных звеньев молекулы специфических комплексообразующих реагентов. Например ионит (VII), содержащий глиоксимные группировки, обладает повышенной селективностью в отношении ионов никеля, аналогично диметилглиоксиму [c.162]