Дитизонаты металлов скорость экстракции

Значительное влияние оказывает и pH. Скорость образования и экстракции внутрикомплексного соединения органическим растворителем быстро падает с уменьшением pH [921, 973, 974]. При pH 7 и выше экстракционное равновесие почти для всех дитизонатов устанавливается в течение нескольких секунд, при низких pH скорость экстракции заметно уменьшается [458]. На скорость экстракции влияет также константа распределения органического реагента [974]. Чем выше значение Рнд. тем большее время требуется для установления равновесия. Например, при одних и тех же условиях (pH, [НА]орг, растворитель и т. д.) экстракционное равновесие при использовании растворов ацетилацетона в бензоле (lg РнА = 0,76) достигается за несколько минут при экстракции металлов раствором бензоилацетона (1 РиА = 3, 14) равновесие обычно достигается при встряхивании не более часа, а при использовании растворов дибензоилметана (lg РнА = -= 5,35) для достижения равновесия нужно несколько часов . Аналогичное поведение наблюдалось также при экстракции дитизонатов скорость экстракции (и соот- [c.59]

Для обычно применяемой в анализе исходной концентрации реагентов — 25 мкМ скорость реакции образования дитизонатов очень велика. Скорость реакции зависит от органического растворителя и главным образом от pH водного раствора. При хорошем перемешивании фаз (энергичном встряхивании) для растворов с pH > 7 равновесие устанавливается в течение нескольких секунд. В присутствии анионов, способных связывать металл в комплексное соединение (винная и лимонная кислоты и др.), реакция образования дитизонатов замедляется, что приводит и к уменьшению скорости экстракции. В области рП < 4 скорость образования дитизонатов ионов металлов, способных еще к этой реак ции в этих условиях (А +, Нд2+, Рс1 +, АиЗ+, Си +, а также В1 +), очень различна. Равновесие для каждого данного иона устанавливается тем медленнее, чем меньше pH водного раствора. [c.62]

Важным фактором в экстракционных процессах, на который иногда не обращают достаточного внимания, является скорость установления равновесия. Часто вещество экстрагируется медленно и при встряхивании фаз в течение нескольких минут равновесие не достигается. Некоторые сведения о скорости экстракции дитизонатов приводятся в гл. IV. Если комплексообразующий реагент слабо растворим в водной фазе и первоначально находится в фазе органического растворителя, то нужно иметь в виду, что потребуется некоторое время для превращения определяемого металла в экстрагируемое соединение. Обычно, если это возможно, рекомендуется добавлять реагент в виде водного раствора. Однако даже в этом случае, перед тем как приступить к экстракции (см. стр. 57), желательно дать время для образования малорастворимого вещества. [c.56]

Экстракция дитизоната кобальта из щелочных нитратных растворов представляет собой метод отделения кобальта от железа(П1), титана, хрома, ванадия и других металлов, не образующих дитизонатов. Никель в большей или меньшей степени сопутствует кобальту. Найдено что кобальт начинает экстрагироваться из ацетатного буфера (0,02 М) при pH 3 и что экстракция раствором дитизона в четыреххлористом углероде заканчивается полностью при pH 6. При экстракции из цитратного буфера (0,02 М) для полной экстракции необходимо, чтобы pH по крайней мере составлял 8. Экстракция кобальта затрудняется с увеличением концентрации цитратов. В этих экспериментах объемы водного и органического растворов были равны, концентрация дитизона в четыреххлористом углероде составляла 0,05% (насыщенный раствор). При экстракции раствором дитизона в хлороформе концентрация его была такой же однако для извлечения, аналогичного извлечению при экстракции раствором дитизона в четыреххлористом углероде, pH раствора необходимо было увеличить примерно на 2 единицы. По-видимому, скорость экстракции была несколько меньше увеличение температуры облегчает экстракцию. [c.367]

Удалить благородные металлы, мешающие определению меди, можно предварительной экстракцией нх дитизоном из 1 н. раствора минеральной кислоты. Все благородные металлы, кроме палладия, образуют дитизонаты желто-оранжевого цвета, причем скорость экстракции их намного выше скорости экстракцип меди. Исследуемый раствор извлекают небольшими иорциями раствора дитизона в четыреххлорнстом углероде до тех пор, пока органический слой перестанет быстро приобретать желтый оттенок и после продолжительного встряхивания станет фиолетовым [8]. [c.241]

С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скорость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Однако могут быть специфические различия между металлами одной и той же экстрагируемости. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. Кроме того, дитизонат кобальта в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) с трудом диссоциирует при встряхивании с разбавленной минеральной кислотой ( 0,01 М). Дитизонат никеля ведет себя аналогично, но эти черты менее резко выpaжeны . В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [c.143]