Полимеризация олефинов на модифицированных комплексных катализаторах

Эти данные составляют основу для аргументации свободнорадикального механизма полимеризации и сополимеризации ВА и ММА на модифицированных комплексных катализаторах. Однако эти выводы не следует распространять на другие системы, так как совпадения констант сополимеризации можно ожидать и при полимеризации полярных мономеров по сходному с полимеризацией олефинов механизму. Значение констант относительной активности мономеров, а следовательно, и состав сополимеров, в первую очередь определяются природой активного центра. Тобольский и сотр. [552] па примере ка- [c.177]

Применяемые при полимеризации олефинов комплексные катализаторы очень разнообразны по составу. В настоящее время известно несколько тысяч каталитических систем (гетерогенных, кол-лоидно-дисперсных, гомогенных, модифицированных), основными компонентами которых являются галогениды, оксигалогениды, алкоксиды, амиды, соли большинства неорганических и органических кислот, а- и другие металлоорганические соединения, окислы и различные типы аддиционных комплексных соединений, включающие переходные металлы iV—VHI групп в различных валентных состояниях. В комбинации с ними используются сокатализа-торы — алкильные или арильные металлоорганические соединения непереходных металлов I—IV групп и многие их производные — алкил- или арилгалогениды, гидриды, алкоксиды, амиды, силициды и т. п. Б процессе полимеризации определяющую роль играют продукты глубокого взаимодействия между ними. [c.12]

При полимеризации олефинов на комплексных катализаторах в присутствии упоминавшихся выше модификаторов образование активных центрав во всех случаях протекает на фоне чрезвычайно сложных последовательно-параллельных равновесных и неравновесных преаращений, (которые никому еще не удавалось объяснить количественно. Модификаторы в таких системах взаимодействуют с исходными ко1М1Понентами комплексных катализаторов, первичными продуктами их (взанмодействия, активными центрами, и ю продуктами их восстановительной дезактивации.. Комплексообразование в модифицированных катализаторах влияет на глубину алкилирования соединений переходных металлов, стабильность образующихся при этом металлоорганических соединений переходных металлов, концентрацию tii и р, иногда определяет-механизм их распада и фазовое состояние катализатора. [c.343]