Различные валентные состояния нептуния

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ НЕПТУНИЯ [c.177]

Перечень основных соединений, окислительно-восстановительных процессов и количественных характеристик устойчивости различных валентных состояний нептуния и некоторых других заурановых элементов будет дан ниже, при обсуждении вопроса о месте, занимаемом этими элементами в периодической системе Менделеева, и потому мы не будем здесь подробнее на этом останавливаться. [c.120]

Известны методы определения нептуния в различных валентных состояниях [203—205]. Кр окисляется на платиновом электроде очень медленно, особенно в сернокислых средах. При анализе смесей Кр , Кр и Кр сначала восстанавливают Кр до Кр (находят количество затрачиваемого при этом электричества 1), затем проводят окисление Кр до Кр (на этой стадии находят и по разности определяют содержание Кр - [c.25]

В случае ингаляционного поступления " Мр независимо от валентного состояния наблюдается также скелетный тип распределения. Различие в метаболизме соединений " Np, находящихся в различных валентных состояниях, проявляются в темпах и уровнях отложения по органам вторичного депонирования. Содержание в органах пяти- или шестивалентного нитрата нептуния в 2-3 раза выше, чем четырехвалентного оксалата. Скорость выведения нептуния из печени одинакова, и Тд составляет 223-257 суток для всех форм окисления. Четырехвалентный нептуний из скелета выводится значительно медленнее Тд = 2310 сут.) по сравнению с шестивалентной формой Тд = 840 сут.). [c.290]

Хроматографические методы отделения Кр и Ри от осколочных РЗЭ основаны на способности их ионов в 4- и 5-валентном состояниях эффективно сорбироваться на сильноосновных анионитах из различных сред [2, 41, 57, 73, 79, 92, 122, 184, 224, 390, 470]. В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. Лаврухиной и Гречищевой [83] показано, что Кр вне зависимости от его валентного состояния (IV, V, VI) количественно сорбируется на анионите дауэкс-1 из ЮМ НС1. Разработан метод отделения Ри (IV) от осколков деления путем поглощения на анионите деацидит РР комплексного аниона [Ри(КОз)б] из 7М НКОз [471]. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [c.199]

Из трансурановых элементов нептуний был открыт первым. В гл. 4 обсуждается его образование в ядерных реакторах, работающих на природном уране. Нептуний по химическим свойствам похож на уран. Металлический нептуний легко растворяется в разбавленной соляной кислоте. Его валентные состояния III, IV, V и VI. Устойчивость различных валентных состояний сдвинута по сравнению с ураном в сторону низших валентно- [c.86]

Нептуний и плутоний в растворе могут существовать в различных валентных состояниях, стабилизация которых представляет одну из главных проблем, возникающих при исследовании этих элементов. [c.131]

Вследствие высокого окислительно-восстановительного потенциала пары Ог— НгО ионы низших валентных состояний урана, нептуния и плутония оказываются неустойчивыми по отношению к кислороду. Однако скорости окисления различных ионов заметно отличаются. Трехвалентный уран окисляется кислородом очень быстро, тогда как трехвалентный плутоний сравнительно устойчив на воздухе. Четырехвалентный плутоний, по-видимому, практически не окисляется кислородом, Мр (IV) окисляется очень медленно, а и (IV) окисляется с заметной скоростью. [c.194]

Экстракцию нептуния в разных валентных состояниях широко используют как при разработке экстракционных методов извлечения этого элемента из облученного урана, так и при изучении его физико-химических свойств. Полнота экстракции нептуния, например, из нитратных систем зависит от общей концентрации ионов ЫОз" и высаливающих агентов, в качестве которых применяют нейтральные нитратные соли различных катионов (НН4+, Ма [c.421]

Растворы четырехвалентного нептуния можно приготовить восстановлением высших валентных состояний различными восстановителями, такими как щавелевая кислота (в присутствии [c.87]

Нептуний и плутоний. Для получения более подробных сведений о фторидах этих элементов мы отсылаем читателя к томам Национальной серии по ядерной энергии [30] и различным докладам и статьям [27, 31—35]. В этом разделе приводится лишь общий обзор химии фторидов плутония. Вообще можно сказать, что поведение фторидов плутония в низших валентных состояниях вполне аналогично соответствующим фторидам нептуния. [c.192]

Важной характеристикой химических свойств нептуния является относительная устойчивость (в тех или иных условиях) различных его валентных состояний. Соединения трёх-валентного нептуния окисляются на воздухе, а для растворов Кр(У) характерны так называемые реакции диспропор-ционирования, в которых Кр(У) как бы сам себя окисляет и восстанавливает, причём вместо пятивалентного нептуния образуются четырёх- и шестивалентный. [c.120]

Возьмите любое из последних изданий таблицы Менделеева в них неизменно лаптаноиды и актиноиды вынесены в самостоятельные строки. Аналогия химических свойств этих элементов в трехвалентном состоянии легла в основу актиноидной теории. Эта теория принесла химии большую пользу. Ио многие химики не считали и не считают ее всеобъемлющей, основополагающей. Известные экспериментальные факты, такие, например, как существование урана, нептуния, плутония и других элементов в различных валентных состояниях, эта теория объяснить [c.388]

Нептуний-237 был выделен из облученного урана с помощью усовершенствованных методов, использованных для плутония. Чтобы отделить нептуний от урана и плутония, необходи.мо тщательно контролировать состояние валентности при окислении, так как эти элементы легко разделяются лишь тогда, когда они находятся в различных валентных состояниях. [c.152]

Известны методы определения нептуния в различных валентных состояниях [261—263]. Нр(1У) окисляется на платиновом электроде очень медленно, особенно в сернокислых средах. При анализе смесей Ыр(1У), Мр(У) и Ыр(У1) сначала восстанавливают Кр(У1) до Нр(У) (находят количество затрачиваемого при этом электричества Q ), затем проводят окисление Нр(У) до Нр(У1) (на этой стадии находят Рг) и по разности Q2 — Ql определяют содержание Мр(У). Затем в анализируемый раствор вводят избыток Се (IV) для окисления Ыр(1У) до Ыр(У1), полученный Ыр(У1) и остаток Се(1У) электролитически восстанавливают до Кр(У) и Се(1П) и снова окисляют Нр(У) до Нр(У1) (находят <Эз)- Разность Qг — Q2 отвечает содержанию Г р(1У). В присутствии мешающих компонентов можно ввести соответствующие поправки или использовать подходящие маскирующие агенты. Причиной неточных результатов этого метода может служить диспропор-циоиирование Мр(У) и присутствие неустойчивого Ыр(1П). При общем содержании 0,2—1,5 мг Мр абсолютная ошибка определения каждого из указанных выше ионов не превышает 0,7%, [c.28]

Даймонд, Стрит и Сиборг [36] подробно исследовали поведение индикаторных количеств актинидных и лантанидных элементов для определения степени вымывания их соляной кислотой с катионообменной смолы. При увеличении концентрации соляной кислоты актинидные элементы образуют более устойчивые отрицательные комплексные ионы, чем лантанидные элементы. В табл. 7.8 показано поведение плутония, нептуния и урана при вымывании растворами соляной кислоты различной концентрации на смоле дауэкс-50. Чем меньше объем элюента, необходимый для вымывания, тем легче десорбируется данный ион, и, наоборот, чем больше объем элюента, тем сильнее удерживается ион смолой. Порядок десорбции различных валентных состояний плутония следующий (У)> >(У1)>(1П)>(1У), т. е. обратный тому, при котором эти валентные состояния адсорбируются. Быстрое вымывание Нептуния [c.292]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология