Другие металлоорганические антидетонаторы

Наиболее эффективным и экономически выгодным способом повышения детонационной стойкости авто- мобильных бензинов является добавление к ним антидетонационных присадок — антидетонаторов. Антидетонаторами называют такие вещества, которые нри добавлении к бензину в относительно небольших количествах значительно повышают его детонационную стойкость. Поиски способов устранения детонации в двигателях внутреннего сгорания при помощи присадок начались около 50 лет назад, и сразу же была обнаружена высокая эффективность тетраэтилсвинца (ТЭС). Однако весьма существенный недостаток ТЭС — его токсичность — заставлял все эти 50 лет продолжать поиски других антидетонаторов, менее токсичных, чем Т . Было испытано несколько тысяч самых разнообразных соединений различных классов. Наиболее эффективными оказались металлоорганические соединения. [c.127]

Среди других металлоорганических соединений высокими антидетонационными свойствами обладают некоторые соединения, содержащие железо, медь, кобальт, хром, калий, теллур, таллий и др. Наиболее исследованы в качестве антидетонаторов соединения железа и меди пентакарбонил железа (ПКЖ), дициклонентадиенил железа (ферроцен) и внутрикомплексные солн меди. Физические свойства железоорганических антидетонаторов приведены в табл. 5. 36. [c.306]

Другие. металлоорганические антидетонаторы [c.306]

Для определения углерода и водорода в металлоорганических, в том числе и свинцовоорганических, соединениях иногда рекомендуют метод сожжения на osOi и серебряной сетке [14], а также и другие методы [15], Так как тетраэтилсвинец широко применяют в качестве антидетонатора моторного топлива, то методы его определения в бензине очень разнообразны. Здесь можно применять как химические методы [5,16—20], так и различные физико-химические методы [21—49]. [c.633]

Другими наиболее широко исследованными классами металлоорганических соединений, прошедших огромное количество испытаний в стендовых и дорожных условиях, являются органические соединения марганца и антидетонаторы на основе производных ферроцена [8, 9]. Но они по тем или иным причинам (в основном из-за перебоев в работе свечей зажигания) до сих пор не вытеснили традиционные тетраэтил- и тетраметилсвинец. [c.96]

Как ясно из вышеизложенного, антидетонационные добавки представляют собой высокооктановые горючие продукты, которые, будучи прибавлены к моторному топливу в более или менее значительном количестве (например, несколько десятков процентов), коренным образом изменяют его химический состав и тем самым исправляют его детонационные свойства. Совершенно иной характер имеют антидетонаторы. По своей химической природе это — нередко довольно труднодоступные органические или металлоорганические вещества, добавляемые к топливу в небольших количествах (например, доли процента) и, очевидно, неспособные существенно изменить при этих условиях химический состав топлива. Действие антидетонаторов направляется, таким образом, в другую сторону подобно катализаторам, они оказывают влияние на самую химическую реакцию, протекающую в их присутствии, в данном случае на процесс горения, и лишь этим путем улучшают детонационные свойства моторного топлива. [c.684]

Однако высокая токсичность ТЭС и другие его эксплуатационные недостатки встречают серьезные возражения при его применении. Не удивительно поэтому, что поиски новых, более эффективных и менее токсичных антидетонаторов ведутся уже с момента создания антидетонатора на основе ТЭС. Основные усилия в этой области были направлены на поиск металлоорганических соединений, так как органические веш,ества, не содержащие металл, если и дают положительные результаты, то их действие намного слабее, чем действие металлоорганических соединений. [c.3]

Одновременно с разработкой кре-кинг-процесса специалисты нефтяной промышленности предпринимали также попытки повысить октановое число бензина другими методами. Добавление к бензину, обладаюш,е-му низким октановым числом, значительных количеств бензола и этилового спирта (от 20 до 40%) уменьшает или полностью предотвращает детонацию бензина в моторе. Было найдено, что добавление гораздо меньших количеств иода или анилина дает тот же эффект. Дальнейшие исследования показали, что металлоорганические производные алканов являются наиболее эффективными антидетонаторами, причем тетраэтилсвинец далеко превосходит по своей эффективности остальные металлоорганические соединения. Одним из недостатков тетраэтилсвинца при его применении в качестве антидетонатора является то обстоятельство, что продукт его сгорания (окись свинца) восстанавливается до металлического свинца, который отлагается в цилиндрах мотора. Когда тетраэтилсвинец используется одновременно с бромистым этиленом, то образуется бромистый свинец, восстанавливающийся до металлического свинца значительно труднее. Смесь, содержащая приблизительно 65% тетраэтилсвинца, 25% бромистого этилена и 10% хлористого этилена, а также небольшое количество красителей, выпускается американской промышленностью под названием этиловая жидкость . На 5 л бензина для улучшения антидетонационных свойств добавляют в настоящее время от 1 до 3 мл этиловой жидкости. Наиболее широко применяются два сорта бензина, известные под названием обычного и этилированного. Они представляют собой смеси бензинов, производимых несколькими способами однако обычно этилированный бензин имеет более высокое октановое число и содержит больше этиловой жидкости, чем обычный бензин. [c.218]

Из приведенных данных следует, что алкиловые и карбо ниловые соединения эффективнее, чем ариловые. Отбор антидетонаторов (тетраэтилсвинца и пентакарбонилжелеза) был произведен в нрилол ении к бензинам относительно невысоких антидетонацпонных свойств и предельного характера. В настоящее время уже значительны удельный вес получили топлива ненасыщенного и ароматического характера, а также топлива высоких антидетонационных свойств, состоящие преимущественно из сильно разветвленных парафиновых углеводородов. Топлива этой категории отличаются малой приемистостью к тетраэтилсвинцу, и было бы интересно подыскание для них других металлоорганических антидетонаторов, позволяющих в большей степени, чем тетраэтилсвинец, повышать антидетонационные свойства и этих высокооктановых компонентов моторных топлив. [c.344]

Самый распространенный антидетонатор — тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ (С2Н5) 4 — бесцветная ядовитая жидкость. Действие ее (и других металлоорганических антидетонаторов) объясняется тем, что при температуре выше 200° С происходит распад молекул вещества-антидетонатора. Образуются активные свободные радикалы, которые, реагируя прежде всего с перекисями, уменьшают их концентрацию. Роль металла, образующегося при полном распаде [c.266]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

Из металлоорганических соединений других металлов особое место занимает тетраэтилсвинец (СгН5)4РЬ — бесцветная, тяжелая жидкость (плотность 1,65 г/см ) с неприятным запахом, очень ядовитая. Тетраэтилсвинец нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. Горюч. Прибавляется в количестве 0,1—0,3% к бензину в качестве антидетонатора. Получается взаимодействием хлористого этила со сплавом натрия и свинца [c.165]

Последние десятилетия явились периодом бурного развития метёллОорганической химии. За это время возникло много новых направлений и областей исследования, — по существу заново открыта органическая химия переходных металлов на материале металлоорганической химии решен целый ряд принципиальных теоретических вопросов, имеющих важное общехимическое значение. Вместе с тем характерная особенность последних лет состоит в широком внедрении в практику большого числа металлоорганических соединений. Область их применения оказалась необычайно широкой стереоспецифическая полимеризация олефинов, стабилизация полимерных материалов и смазок, антидетонаторы и присадки к моторным и реактивным топливам, антисептики, фунгициды и многое другое. [c.12]

Наибольшее число работ по газовой хроматографии металлоорганических соединений относится к соединениям IV группы, что объясняется большим значением алкилпроизводных свинца и некоторых других элементов в качестве антидетонаторов, а также методов получения германия и олова для полупроводников из металлоорганических соединений. Общее число рабог по газовой хроматографии органических соединений олова и свинца превосходит 45. Некоторые из них посвящены препаративной газовой хроматографии для получения чистых металлоорганических веществ и будут рассмотрены в гл. VII. [c.187]

В настоящее время уже известно значительное количество металлоорганических соединений, обладающих антидетонацион-ными свойствами. Однако создание на их основе антидетонаторов яв.чяется трудной и сложной задачей. Это объясняется тем, что к антидетонатору, кроме требований, связанных с антидетонацион-ным эффектом и токсичностью, предъявляются еще другие требования. В первую очередь они связаны с необходимостью предотвратить вредное действие продуктов сгорания антидетонатора на отдельные детали двигателя. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология