Соединения непереходных металлов

ГЛАВА 19. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.2]

СРАВНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ КАК ПЕРЕНОСЧИКОВ КАРБАНИОНОВ 76 [c.1470]

Сравнение органических соединений непереходных металлов как переносчиков карбанионов [c.1544]

Соединения непереходных металлов, например щелочных и щелочноземельных, обладающих каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа, содержат в своем составе катионы тех металлов, во внешней электронной оболочке которых имеются только электроны. Поэтому для теории катализа важно было разобраться в механизме действия зтих новых катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях, выяснить, от каких свойств непереходных элементов зависит их каталитическая активность, изучить механизм протекающих на них реакций. Данные исследования способствовали расширению представлений о каталитических свойствах твердых тел. [c.7]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Таким образом, нз обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакцик с участием кислорода окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакцик участвуют анион-радикалы О . В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Оз" и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода происходит ли отрьш от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [c.132]

Металлорганические соединения непереходных металлов — щелочных, цинка, магния, алюминия и др.— были синтезированы и исследовались уже многие годы. Например, магнийорганические соединения открыты еще в 1900 г. (реактив Гриньяра). С открытием ферроцена, с началом развития химии производных переходных элементов металлорганическая химия обрела второе дыхание. Элементоорганические соединения образуют как бы переходный мостик между органическими и неорганическими соединениями. [c.30]

Таким образом, многие особенности поведения циглеровских катализаторов зависят от природы использованного органического соединения непереходного металла, относительного его количества, способа введения в каталитическую систему. Это является [c.59]

О сходных эффектах можно думать и для Оа, 1п и Ое. Возможно также, что в появлении полупроводимости и каталитической активности по отношению к дегидрированию и гидрированию у окислов и гидридов щелочноземельных металлов ВаО [22, ВНа и других [23] играют роль виртуальные -орбиты, которые начинают заполняться у соседних с Са, Зг и Ва элементов Зс, Т1, У, Хх. Поэтому было желательно расширить круг изученных соединений переходных металлов, включив в их число вещества, имеющие достаточное число аналогов среди соединений непереходных металлов. [c.36]

Среди изученных пока карбидов силицидов, нитридов, сульфидов и других групп бинарных соединений металлов, как и у свободных металлов и их окислов, соединения переходных элементов имеют явное преимущество перед аналогичными соединениями непереходных металлов. [c.41]

Естественно теперь сосредоточить внимание на органических соединениях непереходных металлов — собственно металлоорганических соединениях. Будут рассмотрены органические соединения тех металлов, которые выделены в таблице 47 жирным шрифтом. [c.332]

В данной главе рассматриваются органические соединения непереходных металлов — собственно металлоорганические соединения тех металлов, которые выделены в таблице 45 жирным шрифтом. [c.323]

Характер связи в фазах внедрения определяется особенностями строения электронных оболочек атомов переходных металлов. Так как у них есть незавершенные -орбитали, они способны к приобретению электронов, источником которых в той или иной степени могут быть межузельные атомы неметаллов. Вследствие небольшой разницы между энергиями 5-, р-, -орбиталей возможна их гибридизация, которой способствует обмен электронами с атомами неметаллов, и образование связей металл — неметалл. Однако этот процесс не доходит до ионизации атомов неметалла, сохраняется металлический характер связи. Преобладающей ролью связей металл — металл объясняется сохранение фазами внедрения в большей или меньшей степени металлических свойств электропроводости, металлического блеска, непрозрачности и др. Химические связи в фазах внедрения сильно отличаются от химических связей в соединениях непереходных металлов с теми же неметаллами, в которых сильнее выражен ковалентный характер связи и доминирующее значение имеют связи металл — неметалл и неметалл — неметалл. Соединения непереходных металлов имеют определенный состав и не похожи на металлы. Склонность к образованию фаз внедрения переходными металлами, их структура и свойства зависят от положения элементов в таблице Д. И. Менделеева. В самом общем виде можно отметить следующие закономерности. [c.231]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИ VO I3 В СОЧЕТАНИИ С РАЗЛИЧНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.83]

Таким образом, приведенные выше результаты свидетельствуют, что алюминий-, магний- и галлийорганические соединения играют не просто вспомогательную роль, но вероятно, участвуют и в формировании, и в функционировании активных центров полимеризации. Мы так же предполагаем, что последние являются биметаллическими, и содержат в своем составе алкилированные производные трехвалентного ванадия в сочетании с органическим соединением непереходного металла (А1, Mg или Оа). Реакционная способность (кр) ванадиевых активных центров зависит от природы используемого сокатализатора, с сохранением ти/занс-стереоспецифичности их действия. [c.84]

Известно большое число реакций иротолитнческого расщеиления органических соединений непереходных металлов IV грунны Периодической системы типа КМКз под действием щелочей в водно-метанольных растворах. В общем виде реакцию можно представить следующей схемой [c.1570]

При обсуждении природы каталитической активности соединений непереходных металлов в окислительных реакциях следует иметь в виду, что зти реа4сции на такого типа катализаторах можно осуществлять не только в гетерогенных, но и в гомогенных условиях, например в жидкой фазе. В этом случае не приходится говорить о каких-либо дефектах кристаллической структуры, которые иногда связьшают с проявлением активности твердофазных катализаторов. Рассмотрим несколько примеров жидкофазного каталитического окисления углеводородов и других веществ. [c.130]

Итак, в настоящее время имеются примеры осуществления различных реакций, относящихся к процессам окислительно-восстановительного типа, к которым в частности принадлежат реакции гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, на кислотноюснов-ных катализаторах, не имеющих в своем составе атомов и ионов переходных элементов. Среди зтого класса катализаторов прежде всего следует упомянуть катионные формы цеолитов, различные соединения непереходных металлов, например оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, соли органических и неорганических кислот и др. [c.133]

Ш групп, реже - IV группы периодической системы (олова, кремния). Наиболее часто применяют алюминийорганические соединения (АОС). Присутствие органического соединения непереходного металла не всегда обязательно для осуществления ионно-координационной полимеризации диенов, однако оно может оказывать существенное влияние на особенности процесса. Влияние сокатализатора определяется теми функциями, которые он выполняет при сочетании с соединением переходного металла в каждой конкретной системе алкили-рующего агента, восстановителя, комплексообразователя, стабилизатора активных центров (АЦ), передатчика цепи, реагента, взаимодействующего с нежелательными для полимеризации примесями и т. д. [c.141]

Как и в случае титановых каталитических систем, оптимальное (в плане активности катализатора) соотношение А1 /У зависит как от природы производного ванадия, так и АОС. Так, комплексы УОС1з-АОС проявляют максимальную активность в полимеризации бутадиена при избытке А1(г-Ви)2Н, А1(1 -Ви)з и А1(г-Ви)2С1 по отношению к соединению ванадия, равном 2.0, 3.8 и 4.0. В первую очередь, это обусловлено различной восстанавливающей способностью АОС Кроме того, было показано влияние природы АОС на реакционную способность АЦ, что связывалось как с разным строением последних, так и с конкурирующими реакциями взаимодействия свободных молекул АОС со связью У-С, ведущей полимеризацию. Таким образом, налицо участие соединения непереходного металла как в формировании, так и функционировании АЦ в катализаторах циглеровского типа, влияние на их реакционную способность и стереоспецифичность действия. Причем, известны примеры изменения микроструктуры [c.146]

Металлорганические реагенты используют в препаративной органической химии с начала этого века. Некоторые органические соединения непереходных металлов, например магний- и литийорганические реагенты, нашли широкое применение в синтезе. Такие переходные металлы, как палладий и платина, а также никель (в виде никеля Ренея) часто используют в качестве катализаторов гидрирования, однако другие переходные металлы и их соединения до недавнего времени в органической химии почти не использовали. Исключение составляют медьорганиче-ские реагенты, на основе которых был создан ряд синтетических методов, примерам применения которых посвящено несколько книг и обзоров [1—5]. [c.13]

Сокаталитическая активность алюминийалкилов определяется также их концентрацией, которая влияет на равновесие ассоци-ат - мономерная форма и на кинетические параметры полимеризации [8, 9]. В случае систем с электроподонорными лигандами одной из функций органических соединений непереходных металлов, в частности, АОС, является удаление оснований Льюиса от ланта- [c.46]

Таким образом, органическое соединение непереходного металла в циглеровских катализаторах выполняет разнообразные функции (комплексообразователя, алкилирующего или галоидирующего агента, восстановителя, лиганда, входящего в состав АЦ, стабилизатора АЦ, передатчика цепи и т. п.) как на стадии формирования АЦ, так и в процессе полимеризации. Это проявляется в заметном влиянии природы непереходного элемента, строения заместителей в сокатализаторе, способа введения производного непереходного металла в каталитическую систему, его концентрации на выход и молекулярные характеристики полидиенов. Показано, что в одной из причин многообразия типов АЦ на основе одного и того же переходного металла является органическое производное непереходного металла. [c.62]

Соединения непереходных металлов. Среди соединений этого типа практическое применение, 1фоме перечисленных выше примеров, получили бисфеноляты металлов (МА ) 5,29] [c.27]

При изучении структуры данного комплекса электроиные спектры комплексных соединений непереходных металлов не имеют существенного значения, поскольку обычно они совпадают со спектрами поглощения свободного лиганда. [c.115]

Длины и углы связей в октаэдрических и трнгональных бипирамидальных соединениях непереходных металлов. [c.258]