Полимеризация по свободнорадикальному механизму

Рассмотрение кинетических закономерностей реакций дает возможность делать важные теоретические и практические выводы о влиянии различных факторов на эти реакции. Здесь мы рассмотрим некоторые кинетические закономерности в применении к реакциям полимеризации по свободнорадикальному механизму. [c.25]

Процессы ионной полимеризации также протекают по механизму цепных реакций, и в этом у них много общего с полимеризацией по свободнорадикальному механизму. Растущая цепь, рост которой завершается образованием макромолекулы полимера, имеет природу иона углерода — положительного (карбкатион) или отрицательного (карбанион). Такие ионы образуются под влиянием катализаторов ионной полимеризации, которые, реагируя с молекулой мономера, переводят ее в состояние иона с последующим развитием цепного процесса как в кинетическом, так и в материальном его аспектах. Как правило, катализатор восстанавливает свою исходную структуру, т. е. имеет место чисто каталитический процесс синтеза полимера. [c.35]

Использование этого растворителя ограничивается в основном его химической активностью. У акрилонитрила ярко выраженная тенденция к полимеризации по свободнорадикальному механизму, что затрудняет работу с ним в отсутствие ингибиторов. Если применять акрилонитрил в качестве растворителя, в частности для органических реакций, то процесс полимеризации может катализироваться электрохимически генерируемыми промежуточными частицами. Как растворитель акрилонитрил использовался для полярографического восстановления перхлоратов переходных металлов [2]. В роли фонового электролита в ацетонитриле выступал только ПТЭА, а в роли электрода сравнения -водный ПКЭ. [c.14]

В процессе полимеризации по свободнорадикальному механизму образуются полимеры с нерегулярной структурой. [c.140]

Полимеризацию проводят в присутствии щелочных катализаторов, получая полимеры с большим молекулярным весом. Для подавления полимеризации по свободнорадикальному механизму добавляют гидрохинон или аналогичные ингибиторы. [c.238]

Таким образом, на основании изложенного можно считать, что системы на основе борорганических соединений инициируют полимеризацию по свободнорадикальному механизму . [c.146]

Протекание реакций полимеризации по свободнорадикальному механизму, как известно, складывается из трех основных стадий инициирования, роста цепей и их обрыва. Обрыв цепи может протекать по различному механизму (соединение, или рекомбинация, передача цепи и диспропорционирование). Строение концевых звеньев полимерных цепей чаще всего определяется характером инициирования и обрыва. Обрыв полимерных цепей протекает преимущественно как реакция двух радикалов (реакции рекомбинации или диспропорционирования) [c.30]

Определенный интерес представляет анализ кинетики полимеризации в адиабатическом режиме. Расчет такого процесса для полимеризации по свободнорадикальному механизму проделан в работе [c.303]

Установлено, что суммарная энергия активации процесса полимеризации хлоропрена составляет 18,7 ккал моль в интервале температур 25—35°. Микроструктура полимера аналогична структуре полимера, образующегося при полимеризации по свободнорадикальному механизму содержание транс-1,4-звеньев равно 88,7% и ч с-1,4-звеньев — 11,3%. [c.32]

В присутствии инициаторов, вызывающих полимеризацию по свободнорадикальному механизму, изобутилен не образует высокомолекулярных полимеров. По-видимому, в этом случае наблюдаются большие скорости обрыва цепей и некоторые пространственные препятствия, вызываемые заместителями. В случае радикальной полимеризации влияние пространственных факторов сказывается сильнее, чем в ионной полимеризации. Если силы взаимодействия между ионами в ионной полимеризации изменяются с расстоянием обратно пропорционально г , то силы взаимодействия между радикалом и молекулой олефина изменяются обратно пропорционально т. е. в значительно большей степени [243]. [c.73]

В присутствии инициаторов, вызывающих полимеризацию по свободнорадикальному механизму, изобутилен не образует высокомолекулярных полимеров. По-видимому, в этом случае наблюдаются большие скорости обрыва цепей и некоторые пространственные препятствия, вызываемые заместителями [243]. [c.78]

Учитывая, что активация процесса под влиянием света, тепла, кислорода и перекисей, а также обрыв процесса антиоксидантами являются характерными признаками свободнорадикальных реакций, можно предположить, что для соединений, входящих в группу II, более характерна полимеризация по свободнорадикальному механизму. Что касается группы I, то для нее характерны превращения по ионному механизму. [c.224]

Состав сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом и стиролом, полученных с помощью алкилов металлов IA и ПА групп, указывает на анионный характер полимеризации (ri=0,34 Г2=6,7), в то время как а.ткилы металлов ПВ и П1А групп вызывают полимеризацию по свободнорадикальному механизму. [c.540]

Подобным образом Адамс, Джонсон и Ингланд [56] получили и подвергли полимеризации по свободнорадикальному механизму 1-ацетамидоакриловую кислоту. [c.452]